اقرأ أيضا:
|
للأغراض الطبية ، يتم استخدام عشب وزهور المروج. تحتوي أوراق المروج وأزهارها وجذورها على مركبات الفلافونويد ومبيدات الفيتونس والستيرويدات والتربينات والجليكوزيدات والعفص والنشا والزيوت الأساسية والفانيلين ، والأهم من ذلك ، بكميات كبيرة ، فيتامين سي. مكوناتها ميثيل الساليسيلات وجولتيرين مبيده الحيوي ، ألدهيد الساليسيليك ، فانيلين) ، جليكوسيدات الفينول (مونوتروبوسيد ، بريمفيروزيد ، ساليسين ، سبرين) ، فلافونويد (4٪: أفيكارين ، فرطوسيد ، سبيروزيد) ، التانينات - 15٪ ، الكومارين فيتامين ج العناصر النزرة.
دعونا نفكر بمزيد من التفصيل في عمل وخصائص المركبات الكيميائية من المروج.
فيتامين سي.يشارك في التخليق الحيوي لهرمونات الكورتيكوستيرويد المسؤولة عن التفاعلات التكيفية للجسم ؛ يعزز المناعة يزيل الالتهاب استقرار التأثير على النسيج الضام. يحسن الحالة النفسية والعاطفية ، لأنه يؤثر على تكوين الدوبامين والنورادرينالين وكذلك السيروتونين والإندورفين.
العفص.ترسب هذه المواد البروتينات البروتوبلازمية ، وبالتالي تمارس تأثيرًا مزعجًا أو قابضًا على الأغشية المخاطية (كل هذا يتوقف على تركيز المحلول). الخصائص: قابض. مرقئ. مضادات الأكسدة.
مركبات الفينول (مونوتروبيتين ، سبرين).الخصائص: تحفيز (ينشط عمل قشرة الغدة الكظرية) ؛ مطهر؛ مدر للبول. أدابتوجينيك (زيادة دفاعات الجسم) ؛ مضاد للتشنج. مهدئ؛ مفرز الصفراء. مرقئ.
حمض الصفصاف... الإجراء: يعمل على تطبيع نفاذية الشعيرات الدموية ، وبالتالي منع وذمة الأنسجة ؛ يشارك في تكوين وسطاء التهابات. يوقف التخليق الحيوي للبروستاجلاندين ، الذي يلعب دورًا مهمًا في تطور الالتهاب ، وكذلك الألم الذي يخفف الالتهاب.
الشكل 5.1 - حمض الساليسيليك
الفلافونويد: avicularin. الخصائص: مضاد للالتهابات. مضاد الأرجية. مضاد للفيروسات؛ مضاد للسرطان. مضادات الأكسدة. مفرز الصفراء. مضاد القرحة. مدر للبول. مضاد للتشنج.
الشكل 5.2 - أفولارين
كاتشين... تعمل هذه المواد على تحييد الجذور الحرة ، وبالتالي منع تطور السرطان. بالإضافة إلى ذلك ، يقاوم الكاتيكين تأثيرات البكتيريا ويمنع تدمير الخلايا ، وبالتالي يبطئ بشكل كبير عملية الشيخوخة في الجسم.
أحماض الفينول الكربوكسيلية.العمل: يخفف الالتهاب. تسريع عملية إفراز الصفراء. تعزيز وظائف الكلى. تحفيز وظيفة مضادات السموم في الكبد.
الزيوت الأساسية.المكونات: ميثيل الساليسيلات والساليسين. عمل الزيوت الأساسية: تطبيع أداء الجهاز القلبي الوعائي ؛ تليين السعال زيادة فصل المخاط من القصبات الهوائية. تحسين عمل الجهاز الهضمي. الخصائص: مبيد للجراثيم. مضاد التهاب؛ مطهر؛ تنشيط؛ مهدئ.
الشكل 5.3 - ميثيل الساليسيلات الشكل 5.4 - الساليسين
حامض دهني... عمل الأحماض الدهنية: المشاركة في تكوين الطاقة ؛ المشاركة في بناء الأغشية التي يتكون منها الهيكل العظمي للخلايا ؛ تطبيع الأيض ، كونها مكونات مختلفة من الدهون.
جليكوسيدات.الخصائص: مدر للبول. مضادات الميكروبات. مهدئ؛ ملين؛ طارد للبلغم؛ موسع للأوعية؛ مطهر. نشاء. يتم استخدامه كعامل مغلف في علاج الأمراض الالتهابية في الجهاز الهضمي. بالإضافة إلى ذلك ، ينتمي النشا إلى فئة الكربوهيدرات سهلة الهضم ، والتي تتحول إلى جلوكوز ، وتشبع الجسم بسرعة بالطاقة.
الشكل 5.5 - النشا
الشمع.يمتلك خصائص مبيدة للجراثيم وقابضة ، لذلك يستخدم في علاج الجروح الصعبة الشفاء وأمراض الجلد المختلفة.
في عام 1828 ، قام الصيدلاني في ميونيخ يوهان بوشنر بعزل مادة الساليسين المضادة للالتهابات من لحاء الصفصاف ، حيث أدى التحلل المائي إلى حمض الساليسيليك ، وفي عام 1838 عزل الكيميائي الإيطالي ر. ليكون مشتق من حمض الساليسيليك. اتضح أن هناك الكثير من حمض الساليسيليك في مرج الصفصاف - Spiraea salicifolia ، ثم قام فيليكس هوفمان ، موظف في شركة "Bayer" الألمانية ، بتطوير تقنية للتخليق العضوي لحمض أسيتيل الساليسيليك ، والذي حصل على الاسم التجاري " أسبرين". يتكون هذا الاسم من جزأين: "أ" من الأسيتيل و "سبير" من Spiraea. في المروج يكون الأسبرين في شكل غليكوزيلاتي. في الآونة الأخيرة ، تم عزل قلويدات ديتيربين ، المسماة سبيرامين وسبيراتين ، من بذور وجذور المروج. تأثيرها مشابه للكافور والكافيين ، لكن استخدامها لا يسبب زيادة في ضغط الدم. وفقًا للعلماء ، تحمي السبرامين خلايا المخ من جوع الأكسجين. تم عزل العوامل المضادة للتخثر من حلوى المروج اليابانية.
عفص المروج ، الذي يخضع للأكسدة ، يتحول إلى مواد ذات لون دموي - فلوبافين .
| | 3 | | | | | | | | الصفحة الرئيسية> المستند
النباتات الطبية والمواد الخام التي تحتوي على مركبات الفينول (الخصائص العامة).
مفهوم المركبات الفينولية وتوزيعها في المملكة النباتية.
دور المركبات الفينولية في الحياة النباتية.
تصنيف المركبات الفينولية.
التخليق الحيوي للمركبات الفينولية.
مفهوم المركبات الفينولية ، التوزيع في عالم النبات ، دور المركبات الفينولية في حياة النباتات.
النباتات قادرة على تصنيع وتجميع كمية كبيرة من المركبات الفينولية.
الفينولات عبارة عن مركبات عطرية تحتوي في جزيءها على حلقة بنزين مع مجموعة هيدروكسيل واحدة أو أكثر.
تسمى المركبات التي تحتوي على حلقات عطرية متعددة مع مجموعة هيدروكسيل واحدة أو أكثر البوليفينول.
توجد في أجزاء مختلفة من العديد من النباتات - في الأنسجة الغشائية في الفاكهة والشتلات والأوراق والزهور و
أصباغ الطبيعة الفينولية - الأنثوسيانين - تمنحهم اللون والرائحة ؛
معظم البوليفينول -
الأيضات النشطة لعملية التمثيل الغذائي للخلية ،
تلعب دورًا مهمًا في العمليات الفسيولوجية المختلفة ، مثل التمثيل الضوئي ، والتنفس ، والنمو ، ومقاومة النبات للأمراض المعدية ، والنمو والتكاثر ؛
حماية النباتات من الكائنات الدقيقة المسببة للأمراض والأمراض الفطرية.
ينتشر.
من الأحماض الفينولية ، غالبًا ما يوجد حمض الجاليك وحمض الساليسيليك (البنفسجي ثلاثي الألوان) أقل شيوعًا. تم العثور على أحماض الفينول وجليكوسيداتها في رهوديولا الوردية.
لمجموعة الفينولات مع حلقة عطرية واحدةترتبط الفينولات البسيطة ، والأحماض الفينولية ، وكحولات الفينول ، وأحماض هيدروكسي سيناميك.
جليكوسيدات الفينولوجياعبارة عن مجموعة من الجليكوسيدات ، والأجليكون منها عبارة عن فينولات بسيطة لها تأثير مطهر على الجهاز التنفسي والكلى والمسالك البولية.
الجليكوزيدات الفينولوجية منتشرة في الطبيعة. تم العثور عليها في عائلات الصفصاف ، lingonberry ، saxifrage ، tolstyanka ، وما إلى ذلك ، تم العثور عليها في أوراق عنب الدب و lingonberry.
غالبًا ما تظهر الفينولات الطبيعية نشاطًا بيولوجيًا مرتفعًا:
تستخدم المستحضرات التي تعتمد على المركبات الفينولية على نطاق واسع
مضاد للميكروبات ، مضاد للالتهابات ، مرقئ ، مفرز الصفراء ، مدر للبول ، خافض للضغط ، منشط ، قابض وملين.
مركبات فينوليهلها توزيع عالمي في المملكة النباتية. إنها خصائص كل نبات وحتى كل خلية نباتية. حاليًا ، يُعرف أكثر من ألفي مركب فينولي طبيعي. تشكل مواد هذه المجموعة ما يصل إلى 2-3٪ من كتلة المادة العضوية في النباتات ، وفي بعض الحالات - تصل إلى 10٪ أو أكثر. تم العثور على مركبات الفينول في كل من العناصر السفلية ؛ الفطر والطحالب والأشنات والطحالب والأبواغ الأعلى (السرخس وذيل الحصان) والنباتات المزهرة. في النباتات العليا - في الأوراق والزهور والفواكه والأعضاء تحت الأرض.
يحدث تخليق المركبات الفينولية فقط في النباتات ، حيث تستهلك الحيوانات مركبات الفينول في شكل جاهز ويمكنها فقط تحويلها
تلعب المركبات الفينولية في النباتات دورا مهما.
1. هم مشاركون إلزاميون في جميع عمليات التمثيل الغذائي: التنفس ، البناء الضوئي ، تحلل السكر ، الفسفرة.
أثبتت الأبحاث التي أجراها عالم الكيمياء الحيوية الروسي VI Palladin (1912) وأكدتها الأبحاث الحديثة أن المركبات الفينولية هي "صبغيات تنفسية" ، أي. يشاركون في عملية التنفس الخلوي. تعمل المركبات الفينولية كحاملات للهيدروجين في المراحل الأخيرة من عملية التنفس ، ثم تتأكسد مرة أخرى بواسطة إنزيمات معينة ، أوكسيديز.
2. المركبات الفينولية هي منظمات نمو النبات وتطوره وتكاثره. في نفس الوقت ، لديهم تأثير محفز ومثبط (تباطؤ).
3. تستخدم النباتات المركبات الفينولية كمواد نشطة ، تؤدي وظائف هيكلية وداعمة ووقائية (تزيد من مقاومة النبات للأمراض الفطرية ، ولها تأثيرات المضادات الحيوية ومضادات الفيروسات).
تصنيف المركبات الفينولية.
يعتمد تصنيف المركبات الفينولية الطبيعية على مبدأ الوراثة الحيوية. وفقًا للمفاهيم الحديثة للتخليق الحيوي ، وبناءً على السمات الهيكلية للهيكل الكربوني ، يمكن تقسيم جميع الفينولات إلى 8 مجموعات:
1. من 6 - صف -
الفينولات البسيطة بحلقة عطرية واحدة أو أكثر من OHgr.
2-سي 6-ج 1-سلسلة-أحماض فينول كربوكسيلية
З. С 6 -С 2 - صفوف -
كحول الفينول
ن ثيرازول
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - مركبات فينولية 4. С 6 - С 3 - مشتقات
فينيل بروبان متعدد الفينول - أوكسي سيناميك
مع 
مركبات الأحماض والكومارين والكرومونات
العفص
7.С 6 - С 2 - С 6 - 6. С 6 - С 3 - С 3 - С 6 - 5. С 6 - С 3 - С 6 - صفوف
صف - كينونات ، صف - قشور مركبات الفلافونويد
المشتقات
أنثراسين
التخليق الحيوي للمركبات الفينولية.
يتم إجراء التخليق الحيوي في مجموعات مختلفة من المركبات الفينولية وفقًا لـ نفس المبادئمخطط من أسلاف مشتركومن خلال متشابه متوسطمنتجات.
تتكون جميع المركبات الفينولية في النباتات من الكربوهيدرات (مسار الأسيتات - مالونات) ونواتج تحويلها ، وفي عملية التخليق الحيوي تمر مسار شيكيمات.
يسبق التخليق الحيوي للعديد من المركبات الفينولية تكوين الأحماض الأمينية - L-phenylalanine و L-tyrosine.
تتكون المركبات الفينولية من ثلاث طرق ، يتم خلط المسارين الأول والثاني (يتم تصنيع أجزاء منفصلة من نفس المركب بطرق مختلفة).
مسار خلات مالونات.
قام بتركيبها العالمان الأمريكيان بيرش ودونوفان في عام 1955. المادة الأولية هي حمض الأسيتيك ، الذي يتكون من السكريات.
نتيجة للتكثيف التدريجي لبقايا حمض الأسيتيك ، تتشكل أحماض البولي كيتوميثيلين. يحدث الارتباط وفقًا لنوع "الرأس" - "الذيل" بمشاركة إلزامية من الإنزيم المساعد A مع التكوين الوسيط لإنزيم الأسيتيل A ، ثم الإنزيم المساعد للمالونيل ، وبالتالي يُسمى مسار الأسيتات - مالونات). يحدث تحلل البولي كيتونات تحت تأثير إنزيم synthetase.
مخطط التخليق الحيوي:
حمض الخليك بولي كيتوميثيلين
ج 2 - ج 6 - H 2 O
نواة فلوروجلوسينول حمض ميثيل الساليسيليك
إذا امتدت السلسلة إلى 16 ذرة كربون (8 بقايا من حمض الأسيتيك) ، تتشكل نواة أنثراسين.
يستمر التخليق الحيوي للفينولات البسيطة ومشتقات الأنثراسين في الفطريات والأشنات على طول مسار الأسيتات - مالونات ؛ anthraquinones من مجموعة الكريساسين من الحلقات A و C ؛ أنثراكينون من مجموعة الإيزارين في النباتات العليا ؛ حلقات في جزيء الفلافونويد ، gossypol ، وجدت في لحاء جذور القطن.
مسار شيكيمات.
التخليق الحيوي من خلال حمض الشيكيميك ، وهو مركب قريب من المركبات العطرية. في فك رموز مسار التخليق الحيوي هذا ، يعود دور كبير للعالم ب. ديفيس (1951-55).
المنتجات الأولية للتخليق الحيوي هي فوسفوينول بيروفات وإريثروز -4 فوسفات ،تشكلت في عملية تحلل السكر ودورة البنتوز من السكريات. نتيجة لعدد من التفاعلات الأنزيمية والتكثيف ، يتكون حمض الشيكيميك منها.
علاوة على ذلك ، في عملية التفاعلات الأنزيمية المتتالية التي تجري بمشاركة ATP ، أخرى فسفوينول بيروفات ،يزداد عدد الروابط المزدوجة إلى اثنين - يتم تكوين حمض البروفينيك ، ثم يتم تكوين ما يصل إلى ثلاثة - حمض فينيل بيروفيك أو حمض هيدروكسي فينيل بيروفيك. علاوة على ذلك ، تحت تأثير الإنزيمات ، تتشكل الأحماض الأمينية العطرية - فينيل ألانين والتيروزين.
بمشاركة إنزيمات الأمونيا لياز ، تنشطر الأمونيا من الأحماض الأمينية ، وتنشأ على التوالي أحماض سيناميك وبي-هيدروكسي سيناميك.
مخطط التخليق الحيوي:
طريقة شكيمات في التنحير البيولوجي الأحماض الأمينية العطرية (1)
فوسفو-إريثروسو -7-فوسفو-3-ديوكسي-3-ديهيدروكويناينول 4-فوسفات د-ارابينو-هيبتولو حامض-بيروفات حمض زونيك
طريقة شكيمات في التنحير البيولوجي الأحماض الأمينية العطرية (2)
هذه هي المنتجات الأولية لتخليق الفينولات p و o في النباتات العليا ، والكومارين ، والكرومونات ، والقشور ، والحلقة B في جزيء الفلافونويد ، والحلقة B من anthraquinones من مجموعة Alizarin في النباتات العليا ، والعفص المتحلل بالماء.
طريقة مختلطة
مسار مختلط يصنع مركبات الفلافونويد والأنثراكينون ومشتقات الأيزارين. مركبات الفلافونويد هي مصدر تخليق العفص المكثف.
جليكوسيدات الفينول (جليكوسيدات الفينول البسيطة)
1. مفهوم الفينولوجليكوزيدات.
2. تصنيف المركبات الفينولية البسيطة.
3. التخليق الحيوي ، والتوطين ، وتأثير الظروف البيئية على تراكم المركبات الفينولية البسيطة.
4. الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
5. طرق تحليل المواد الخام المحتوية على مركبات فينولية بسيطة.
6. قاعدة المواد الخام للنباتات الطبية.
7. ميزات جمع وتجفيف وتخزين المواد الخام.
8. طرق الاستخدام والتطبيق في الطب من المواد الخام والمستحضرات المحتوية على الفينولات البسيطة.
الجليكوزيدات الفينولوجية عبارة عن مجموعة من الجليكوسيدات ، وهي عبارة عن فينولات بسيطة ، عند التحلل المائي ، تنقسم إلى أجليكون يحتوي على مجموعة أو أكثر من مجموعات الهيدروكسيل الفينولية على حلقة بنزين واحدة والسكر ، والتي ترتبط من خلال هيدروكسيل ولها تأثير مطهر على الجهاز التنفسي والكلى والمسالك البولية.
بالإضافة إلى هيدروكسيل الفينول ، يمكن استخدام مجموعات أوكسي ميثيل أو أوكسي إيثيل أو الكربوكسيل كبدائل في الأجليكون.
غالبًا ما تكون الفينولات في شكل مرتبط ، في شكل جليكوسيدات أو استرات ، ولكنها يمكن أن تكون وحدات هيكلية لمركبات أكثر تعقيدًا ، مثل مركبات الفلافونويد ، والقشور ، والعفص.
الجليكوزيدات الفينولوجية منتشرة في الطبيعة. تم العثور عليها في عائلات الصفصاف ، lingonberry ، saxifrage ، tolstyanka ، عنب الدب وأوراق lingonberry.
أبسطها فينيل- O- جليكوسيدات.
تصنيف.
اعتمادًا على طبيعة البدائل في حلقة البنزين ، يمكن تقسيم جليكوسيدات الفينول إلى 3 مجموعات:
المجموعة الأولى:من 6 - صف
1) الفينولات أحادية الهيدرات
الفينولات البسيطة (monophenols) - مشتقات monohydroxy -نادرا ما توجد في النباتات.
الفينول
تم العثور على الفينول نفسه في إبر ومخاريط Pinus silvestris والزيوت الأساسية لأوراق Nicotiana tabacum و Ribes nigrum و lichens.
2) مشتقات ثنائي هيدروكسي - الفينولات ثنائية الذرة (الديفينول)
أ) بيروكاتيكول (1،2-ديوكسي بنزين)توجد في أوراق الإفيدرا وقشور البصل والجريب فروت.
ب)من ثنائي ديوكسي بنزين ، وهو الأكثر شيوعًا الهيدروكينون (1،4-ديوكسي بنزين).
جليكوسيده هو أربوتين ، وهو موجود في ممثلي العائلات: Ericaceae (أوراق عنب الدب) ، Vacciniaceae (lingonberries) ، Saxifragaceae (بادانا).
جنبا إلى جنب مع أربوتين ، تحتوي هذه النباتات على ميثيلاربوتين.
هو aglycon ميثيل هيدروكينون
أربوتين ميثيلاربوتين
الخامس) Resorcinol (1،3-dioxybenzene) (أو m-dioxybenzene)وجدت في راتنجات طبيعية مختلفة ، العفص.
الفينولات ثلاثية الذرات (ثلاثي فينول).
ممثل ثلاثي أوكسي بنزين هو فلوروجلوسينول (1،3،5-ترايوكسي بنزين)، في شكل حر ، يوجد في مخاريط السيكويا وقشور البصل ، وفي شكل غليكوزيد الفلورين - في قشرة ثمار أنواع مختلفة من الحمضيات.
المركبات الأكثر تعقيدًا هي phloroglucides (phloroglucinol glycosides) ؛ يمكن أن تحتوي على حلقة فلوروغلوسينول واحدة (أسبدينول) أو ثنائيات أو قلادات (أحماض فلافاسبيديك وفيليسيك).
تتراكم كميات كبيرة من الفلوروجلوسيدات في جذور السرخس الذكر.
الأسبدينول
المجموعة 2:
1) ج 6 - ج 1 - صف - أحماض الفينول الكربوكسيلية
أحماض الفينولمنتشرة في النباتات ، ولكنها ليست المواد النشطة بيولوجيًا الرئيسية فيها ؛ هذه هي المواد المصاحبة النموذجية المشاركة في التأثير العلاجي للمستحضرات الكاملة.
تنتشر في نباتات العائلات: البقوليات ، السماق ، البنفسج ، عنب الثعلب.
واسع الانتشار ن- هيدروكسي بنزويكحامض
على سبيل المثال، حمض البيروكاتيكخاصية كاسيات البذور.
حمض الغاليمكن
تتراكم بكميات كبيرة (في أوراق عنب الدب)
حمض الصفصافنادر نسبيًا ، يحتوي حمض الساليسيليك جليكوسيد أجليكون على مجموعة كربوكسيل:
استرات الميثيل هي جزء من الزيوت الأساسية لنباتات عائلات البنفسج ، البتولا ، الصفصاف (عشب البنفسج ، توت العليق ، له تأثيرات مضادة للالتهابات وخافض للحرارة).
3. ج 6 - ج 2 - صفوف - كحول الفينولوجليكوسيداتها موجودة في رهوديولا الوردية
ساليدروسيد وساليسين.
الجليكونات لهذه الجليكوسيدات هي 4-هيدروكسي فينيل إيثانول و 2-هيدروكسي فينيل ميثانول (كحول الساليسيليك). إلى جانب هيدروكسيل الفينول ، تحتوي هذه الجلايكونات على مجموعات هيدروكسيل كحولية ، ويمكن أن يعتمد جليكوزيدها على مجموعات الفينول والكحول:
كحول الساليسيليك
ساليسين ساليدروسايد
(2-هيدروكسي فينيل ميثانول)
حصل العالم الفرنسي ليرو على الساليسين من لحاء الصفصاف عام 1828. ويوجد الكثير منه في أوراق وبراعم عنب الدب ، عنب الثعلب ، الكمثرى ، البرغينيا. غالبًا ما يكون مصحوبًا بالميثيلاربوتين في النباتات. تم عزل Salidroside لأول مرة في عام 1926 من لحاء الصفصاف ، وتم العثور عليه لاحقًا في الأعضاء الموجودة تحت الأرض من Rhodiola rosea.
ج 6 - ج 3 - صف - أحماض هيدروكسي سيناميك
حمض الكافيين الأكثر شيوعًا ومركباته:
حمض سيناميك وحمض الكوماريك وحمض الكافيك 
روزماري إلى أن الكلوروجينيك إلى ذلك
يوجد حمض الكلوروجينيك في حبوب البن الخضراء (6٪) وأوراق التبغ (8٪) ؛ تم العثور على حمض الروزمارينيك لأول مرة في إكليل الجبل الطبي ، ولكنه موجود أيضًا في ممثلين آخرين للشفاه.
سلف أحماض oxycinnamic هو فينيل ألانين.
تحتوي أحماض الهيدروكسي سيناميك على نشاط مضاد للميكروبات والفطريات وتظهر خصائص المضادات الحيوية. لأحماض الهيدروكسي سيناميك وإستراتها تأثير مستهدف على وظائف الكلى والكبد والمسالك البولية. يحتوي على عشب ذيل الحصان ، نبتة سانت جون ، أزهار حشيشة الدود ، الخلود الرملي.
الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
جليكوسيدات الفينول المعزولة في شكل نقي هي مواد بلورية بيضاء مع نقطة انصهار معينة ، قابلة للذوبان في الماء ، الإيثانول ، غير قابلة للذوبان في الأثير والكلوروفورم.
جميع جليكوسيدات الفينول نشطة بصريًا نظرًا لوجود مكون كربوهيدرات (جلوكوز عادةً) في جزيئاتها.
تتميز جليكوسيدات الفينول ، مثل جميع O- جليكوسيدات ، بالقدرة على التحلل المائي عند تسخينها بالأحماض المعدنية أو عند وضعها بالحرارة باستخدام الإنزيمات.
أثناء التحلل المائي ، يحدث الانقسام في مكون الكربوهيدرات والأجليكون المقابل. Aglycones غير قابلة للذوبان في الماء ، ولكنها قابلة للذوبان بسهولة في الأثير ، والكلوروفورم ، وخلات الإيثيل.
الفينولات البسيطة لها خصائص الأشعة فوق البنفسجية وأطياف الامتصاص المرئية.
أحماض الفينول كربوكسيل هي مواد بلورية قابلة للذوبان في الكحول ، وخلات الإيثيل ، والأثير ، والمحاليل المائية لبيكربونات الصوديوم وخلات الصوديوم.
تعود الخصائص الكيميائية للفينولات البسيطة إلى وجود:
حلقة العطرية
هيدروكسيل الفينول
مجموعة الكربوكسيل
روابط جليكوسيدية.
تتميز مركبات الفينول بتفاعلات كيميائية:
اخضع لتفاعلات التحلل المائي (بسبب روابط الجليكوسيد) مع الأحماض والقلويات والإنزيمات.
تتأكسد جليكوسيدات الفينول بسهولة ، خاصة في وسط قلوي (حتى مع الأكسجين الجوي) لتكوين مركبات من بنية الكينويد.
المركبات الفينولية ، التي تمتلك خصائص حمضية ، تشكل الفينولات القابلة للذوبان في الماء مع القلويات.
أنها تشكل مركبات معقدة ملونة مع أيونات المعادن (Fe ، Pb ، Al ، Mo ، Cu ، Ni).
يدخلون في تفاعلات اقتران الآزو مع أملاح الديازونيوم ، مكونين أصباغ آزو من اللون البرتقالي إلى الأحمر الكرزي.
تشكل الأحماض الكربوكسيلية الفينول استرات (ديبسايد).
التخليق الحيوي والتوطين وتأثير الظروف البيئية على
تراكم المركبات الفينولية البسيطة.
يتبع التخليق الحيوي للفينولات البسيطة في النباتات العليا مسار شيكيمات.
يتم ترجمة مركبات الفينول في كل من الجزء الجوي (أوراق وبراعم عنب عنب عنب وعنب عنب , وفي الأعضاء الموجودة تحت الأرض (جذور ذكور السرخس ، جذور وجذور رهوديولا الوردية ، لحاء جذور القطن).
خلال فترة التبرعم والازدهار ، يتراكم aglycone hydroquinone في المواد الخام من عنب عنب عنب عنب عنب عنب ، والتي ، عند تجفيفها ، تخضع للأكسدة إلى الكينونات - أصباغ داكنة ، وبالتالي ، تتحول المواد الخام التي يتم حصادها خلال فترة الإزهار إلى اللون الأسود.
أربوتين الجليكوسيد يتكون في الخريف أثناء الإثمار وفي الربيع قبل الإزهار. في الوقت نفسه ، الحد الأقصى لتراكم جليكوسيد الساليدروزيد في المادة الخام من رهوديولا الوردية ، فلوروجلوسيدات في جذور السرخس ، جوسيبول في لحاء جذور القطن.
يحدث تراكم الفينولات البسيطة وجليكوسيداتها في المناخات المعتدلة والباردة في النباتات التي تنمو في مناطق الغابات والتندرا.
طرق الاختيار والتعريف.
يتم استخراج جليكوسيدات الفينول من المواد النباتية مع كحول الإيثيل والميثيل (96 و 70 و 40 0) ، ثم يتم إجراء التنقية.
يتم عزل المركبات الفردية ، كقاعدة عامة ، عن طريق طريقة كروماتوغرافيا الامتزاز على مادة البولي أميد ، هلام السيليكا ، السليلوز.
يتم استخدام الماء والكحول المائي كمخاليط التصفية التالفة ، إذا كانت المادة الممتزة عبارة عن بولي أميد أو سليلوز ، أو مخاليط مختلفة من المذيبات العضوية.
يمكن التعرف على جليكوسيدات الفينول في المواد الخام للنباتات الطبية عن طريق الفصل الكروماتوجرافي في طبقة رقيقة من المواد الماصة أو على الورق. عند معالجتها بكواشف محددة ومسح ضوئي في ضوء الأشعة فوق البنفسجية ، فإنها تظهر كبقع ملونة مع القيم المقابلة الترددات اللاسلكية. على سبيل المثال ، يتم الكشف عن المكون الرئيسي للأعضاء الموجودة تحت الأرض من Rhodiola pink rosavin بعد اللوني على ألواح في طبقة ماصة رقيقة تحت ضوء الأشعة فوق البنفسجية على شكل بقعة بنفسجية. ومكون آخر من الروديولا - ساليدروسايد - يظهر على شكل بقعة حمراء مع سلفاسيل ديازوتيزيد. يستخدم اللوني في وجود عينات قياسية على نطاق واسع لتحديد المكونات قيد الدراسة.
بالنسبة للمواد الفردية ، يتم تحديد نقطة الانصهار ، ودوران معين ، ويتم تسجيل أطياف الأشعة فوق البنفسجية والأشعة تحت الحمراء.
لتحديد جليكوسيدات الفينول ، يتم استخدام التحولات الكيميائية (التحلل المائي ، الأسيتيل ، الميثيل) ومقارنة ثوابت منتجات التحويل مع البيانات الأدبية للجليكوسيد المفترض على نطاق واسع.
تعطي جليكوسيدات الفينول ، مع مجموعة الهيدروكسيل الحرة ، جميع التفاعلات المميزة للفينولات (التفاعل مع شب حديد الأمونيوم ، مع أملاح المعادن الثقيلة ، مع الأمينات العطرية المؤازرة ، إلخ).
إذا كان هيدروكسيل الفينول غليكوزيلاتي ، كما هو الحال في الساليسين ، يتم إجراء التفاعلات بعد التحلل المائي الأولي للجليكوزيد مع الأحماض أو الإنزيمات. يتم استخدام نفس التفاعلات النوعية للكشف عن جليكوسيدات الفينول في كروماتوجرامس.
في حالة الكروماتوغرافيا في طبقة رقيقة من هلام السيليكا ، يمكن أيضًا معالجة اللوني باستخدام 4 ٪ H 2 SO 4 في كحول الإيثيل المطلق. في هذه الحالة ، توجد جليكوسيدات الفينول ، اعتمادًا على الهيكل ، في شكل بقع صفراء أو حمراء أو برتقالية أو زرقاء.
عند معالجة الكروماتوجرام بمحلول من نترات الفضة والقلويات ، توجد جليكوسيدات الفينول في شكل بقع بنية ذات ظل مختلف.
. طرق تحليل المواد الخام المحتوية على مركبات فينولية بسيطة.
يعتمد التحليل النوعي والكمي للمواد الخام على الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
التحليل النوعي.
يتم استخلاص المركبات الفينولية من المواد النباتية بالماء ثم يتم تنقية المستخلصات من المواد المصاحبة وترسيبها بمحلول أسيتات الرصاص. يتم إجراء تفاعلات نوعية مع المستخلص النقي.
تعطي الفينولات والجليكون البسيط من الفينولوجليكوزيدات
نموذجي للمركبات الفينوليةتفاعلات:
مع شب الأمونيوم الحديد
بأملاح المعادن الثقيلة
مع الأمينات العطرية ديازوتيزيد.
ردود فعل محددة (GF X1):
- لاربوتين(عنب عنب عنب خام وعنب عنب) يستخدمان تفاعلات نوعية لونية:
مع كبريتات الحديد البلورية.
يعتمد التفاعل على الحصول على مركب يتغير لونه من أرجواني إلى غامق مع مزيد من تكوين ترسب أرجواني داكن.
من 10٪ محلول حمض فوسفوروموليبدك الصوديوم في حمض الهيدروكلوريك.
يعتمد التفاعل على تكوين مركب مركب أزرق.
على ساليدروسايد(مادة خام من رهوديولا الوردية):
تفاعل اقتران azo مع سلفاسيل الصوديوم المنزوع الأيازوتمع تشكيل صبغة آزو الكرز الأحمر.
صبغ ساليدروسايد آزو
الكميات.
من أجل التحديد الكمي للجليكوسيدات الفينولية البسيطة في المواد الخام للنباتات الطبية ، يتم استخدام طرق مختلفة: قياس الجاذبية ، والمعايرة ، والفيزيائية الكيميائية.
1. طريقة قياس الوزن تحديد محتوى الفلوروجلوسيدات في جذور السرخس الذكر. تعتمد الطريقة على استخلاص الفلوروجلوسيدات من المواد الخام باستخدام ثنائي إيثيل إيثر في جهاز سوكسليت. يتم تنقية المستخلص ، وتقطير الأثير ، وتجفيف البقايا الجافة الناتجة وتحويلها إلى وزن ثابت. من حيث المواد الخام الجافة تمامًا ، لا يقل محتوى الفلوروجلوسيدات عن 1.8٪.
2. طريقة قياس اليود (على أساس أكسدة الهيدروكينون مع اليود ، التي تم الحصول عليها بعد استخلاص وتحلل أربوتين المائي) يستخدم لتحديد محتوى أربوتين في عنب الثعلب الخام وتوت عنب الدب. يتأكسد Aglycone hydroquinone إلى quinone بمحلول 0.1 M من اليود في وسط حمضي وفي وجود بيكربونات الصوديوم بعد الحصول على مستخلص مائي نقي وإجراء التحلل المائي الحمضي لأربوتين.
يتم إجراء التحلل المائي باستخدام حمض الكبريتيك المركز في وجود غبار الزنك بحيث يمنع الهيدروجين الحر من أكسدة الهيدروكينون الخاصة به. يستخدم محلول النشا كمؤشر.
3. طريقة قياس الطيف الضوئي يستخدم لتحديد محتوى salidroside في المواد الخام من Rhodiola rosea.
تعتمد الطريقة على قدرة أصباغ الآزو الملونة على امتصاص الضوء أحادي اللون بطول موجة 486 نانومتر. تحديد الكثافة الضوئية للمحلول الملون الذي تم الحصول عليه عن طريق تفاعل salidroside مع سلفاسيل الصوديوم ديازوتيزيد باستخدام مقياس الطيف الضوئي. يتم حساب محتوى ساليدروسايد مع الأخذ بعين الاعتبار معدل الامتصاص النوعي للساليدروسيد E 1٪ / 1 سم = 253.
قاعدة المواد الخام للنباتات المحتوية على مركبات فينولية بسيطة.
يتم توفير قاعدة المواد الخام بشكل جيد بما فيه الكفاية ، وتغطي النباتات البرية الحاجة إلى المواد الخام من عنب الدب ، عنب الثعلب ، السرخس والروديولا الوردية. تزرع أنواع القطن على نطاق واسع.
تم العثور على عنب الثعلب الشائع في مناطق الغابات والتندرا ، ويوجد عنب الدب في منطقة الغابات في الجزء الأوروبي من البلاد ، في سيبيريا والشرق الأقصى. ينمو Lingonberry في غابات الصنوبر والتنوب ، في الأماكن الرطبة ، على مشارف مستنقعات الخث. عنب الدب في طحالب الصنوبر الجافة والغابات المتساقطة ، المقاصات ، التربة المشمسة والرملية.
ينمو السرخس الذكر (السرخس) في منطقة الغابات في الجزء الأوروبي ، في جبال القوقاز ، بامير ، ألتاي. تفضل الغابات الظليلة الصنوبرية والصغيرة الأوراق.
تغطي منطقة Rhodiola rosea القطب الشمالي القطبي ، وجبال الألب ومنطقة الجزء الأوروبي ، وجبال الأورال ، والشرق الأقصى ، وجبال جنوب سيبيريا ، وألتاي ، وسايان) وشرق كازاخستان. تشكل Rhodiola rosea غابات ووديان أنهار وغابات ومروج رطبة. الغابات الرئيسية في ألتاي.
في آسيا الوسطى والقوقاز ، يزرع القطن على نطاق واسع ، فام. Malvaceae.
ميزات جمع وتجفيف وتخزين المواد الخام ،
يتم حصاد المواد الخام Lingonberry على فترتين - في أوائل الربيع قبل الإزهار وفي الخريف (أثناء الإثمار). الظل الهوائي أو التجفيف الصناعي - عند درجة حرارة لا تزيد عن 50-60 درجة مئوية في طبقة رقيقة.
يتم حصاد المواد الخام من Rhodiola rosea ("الجذر الذهبي") في أواخر الصيف والخريف. يجفف عند درجة حرارة 40 درجة مئوية.
يتم جمع المواد الخام للحية الذكور في الخريف ، وتجفيفها في الظل أو في مجففات عند درجة حرارة لا تزيد عن 40-50 درجة مئوية.
يتم حصاد المادة الخام للقطن - لحاء الجذور - بعد حصاد القطن.
تخزين المواد الخام حسب القائمة العامة في منطقة جافة جيدة التهوية.
مدة الصلاحية 3 سنوات. يتم تخزين جذور ذكور الشيلد لمدة سنة واحدة.
طرق استخدام المواد الخام ، تحتوي على مركبات فينولية بسيطة.
من عنديتم الحصول على المواد النباتية الطبية التي تحتوي على الفينولوجليكوزيدات:
1. أشكال الجرعات خارج الجسم:
- ديكوتيون (عنب الثعلب الخام ، عنب الدب ، رهوديولا الوردية) ؛
الرسوم (عنب الثعلب الخام ، عنب الدب ، رهوديولا الوردية).
2. مستحضرات الاستخلاص (الجالينيك):
- مقتطفات:
مستخلص سائل (جذور و kornirodiola rosea) ؛
مستخلص أساسي كثيف (ذكور جذور السرخس).
3. الاستعدادات للمواد الفردية:
مرهم جوسيبول 3٪ وقطرات للعين - 0.1٪ محلول جوسيبول في محلول رباعي بورات الصوديوم 0.07٪ (لحاء جذور القطن).
الاستخدام الطبي للمواد الخام والمستحضرات ،
1. مضادات الميكروبات ومضادات الالتهابات ومدر للبول (مدر للبول)يعتبر الإجراء نموذجيًا بالنسبة لعنب العنب الخام وتوت عنب الدب. ويرجع ذلك إلى وجود أربوتين في المادة الخام ، والتي ، تحت تأثير إنزيمات الجهاز الهضمي ، تنقسم إلى هيدروكينون وجلوكوز. الهيدروكينون ، الذي يفرز في البول ، له تأثير مضاد للميكروبات ومهيج على الكلى ، مما يسبب تأثيرًا مدرًا للبول ومضادًا للالتهابات. التأثير المضاد للالتهابات يرجع أيضًا إلى وجود العفص.
تُستخدم أشكال الجرعات المأخوذة من عنب الثور الخام والتوت البري لعلاج الأمراض الالتهابية في الكلى والمثانة (التهاب المثانة والتهاب الحويضة والكلية والتهاب الحويضة) والمسالك البولية. غالبًا ما تستخدم ديكوتيون أوراق عنب الثعلب لعلاج الأمراض المرتبطة بضعف التمثيل الغذائي للمعادن: تحص بولي ، والروماتيزم ، والنقرس ، وتنخر العظم.
اعراض جانبية:عند تناول جرعات كبيرة ، من الممكن تفاقم العمليات الالتهابية والغثيان والقيء والإسهال. في هذا الصدد ، يوصى بأخذ أشكال جرعات من عنب الثعلب الخام والتوت البري ، بالاشتراك مع نباتات أخرى.
2. مضاد فيروساتهذا الإجراء هو سمة من سمات المركبات الفينولية لحاء جذور القطن. في الممارسة الطبية ، الاستعدادات gossypol
تطبيق.
المركبات الفينولية منخفضة الوزن الجزيئي ومشتقاتها لها تأثير مطهر ومعقم.
جليكوسيدات الفينول التي تحتوي على أربوتين لها نشاط مضاد للميكروبات ومدر للبول. مادة ساليدروسيد الجليكوسيد ، الموجودة في لحاء الصفصاف والأعضاء الموجودة تحت الأرض في رهوديولا الوردية ، لها تأثير محفز ومُكَوِّن.
يُعرف حمض الساليسيليك ومشتقاته بأنه مضاد للالتهابات وخافض للحرارة ومسكنات للألم. لذلك ، فقد تم استخدام مستخلص من لحاء الصفصاف الأبيض ، الذي يحتوي على الساليسين ، منذ فترة طويلة في الطب الشعبي للحالات المحمومة ، والتهاب الغشاء المخاطي للفم والجهاز التنفسي العلوي (في شكل شطف) ، والأمراض الجلدية (المستحضرات).
تعمل فلوروجلوسيدات السرخس الذكور كعوامل طاردة للديدان.
في علاج الهربس النطاقي ، الهربس البسيط ، الصدفية (المرهم) ، التهاب القرنية الهربسي (قطرات العين).
3. Adaptogenic ، منشط ومنشطيتم التأثير عن طريق مستحضرات جذور وجذور رهوديولا الوردية. تعمل الأدوية على زيادة الأداء أثناء التعب والعمل البدني الشاق ولها تأثير منشط على القشرة الدماغية. يستخدم لعلاج العصاب ، انخفاض ضغط الدم ، خلل التوتر العضلي الوعائي ، الفصام.
الموانع:ارتفاع ضغط الدم والحمى والانفعالات. لا توصف في الصيف في الطقس الحار وبعد الظهر.
4. طارد للديدان (مضاد للديدان)يتم التأثير عن طريق مستحضرات ذكور جذور السرخس.
المستخلص السميك عبارة عن سائل أخضر مستقر ذو رائحة وطعم غريبين. يتم إنتاجه في كبسولات من 0.5 جرام ويتم تخزين الدواء في مكان مظلم حسب القائمة ب.
استخدام الملينات الزيتية (زيت الخروع) غير مقبول ، لأن الدواء يذوب فيه ، ويمتص في مجرى الدم وقد يكون هناك تسمم. لذلك ، يتم استخدام الدواء فقط في المستشفيات تحت إشراف دقيق من الطبيب.
بالإضافة إلى ذلك ، فهي تتميز بخصائص بسبب وجود كلا النوعين من المجموعات الوظيفية ونواة البنزين في الجزيء.
الأحماض الفينولية هي مواد صلبة بلورية. أحماض الفينول ، التي تحتوي على هيدروكسيل الفينول واحد ، قابلة للذوبان نسبيًا في الماء البارد ، ولكنها تذوب جيدًا في الماء الساخن والعديد من المذيبات العضوية. مع زيادة عدد الهيدروكسيل الفينول ، تزداد قابلية ذوبان الأحماض الفينولية.
التوزيع في الطبيعة[ | ]
تعتبر أحماض الفينول شائعة جدًا في الطبيعة ، لذا يمكن استخلاصها من المواد الخام الطبيعية (مثل ، على سبيل المثال ، الزعرور الأحمر الدموي ، التوت الأسود ، البروبوليس). حمض الفينول هو المكون الرئيسي (55-85٪) من البقايا من تقطير طبقة قطران الخشب.
نتيجة الجمع بين الطريحة والنقيضة [ | ]
غالبًا ما تستخدم الطرق الاصطناعية للحصول على الأحماض الفينولية. على وجه الخصوص ، يتم استخراج حمض 2-هيدروكسي بنزويك (الساليسيليك) من ثاني أكسيد الكربون في الأوتوكلاف عند 180 درجة مئوية ، تليها معالجة منتج التفاعل مع حمض الهيدروكلوريك ، توليف كولبي:
C6H5ONa + C02180 C → C6H4 (ONa) COOH ؛ C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + كلوريد الصوديوم
الخواص الكيميائية[ | ]
الأحماض الفينولية لها خصائص الأحماض الكربوكسيلية والفينولات في نفس الوقت. بالإضافة إلى ذلك ، فهي تتميز بخصائص بسبب وجود كلا النوعين من المجموعات الوظيفية ونواة البنزين في الجزيء.
التحلل الحراري[ | ]
تتحلل أحماض الفينول عند تسخينها لتكوين مركبات فينوليه وثاني أكسيد الكربون. على سبيل المثال ، عند تسخينه ، يتحلل حمض الساليسيليك إلى الفينول وثاني أكسيد الكربون:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 حمض الساليسيليك ثاني أكسيد الكربون الفينول
تفاعل الأسترة (بواسطة مجموعة الكربوكسيل)[ | ]
الأحماض الفينولية ، مثل الأحماض الكربوكسيلية ، قادرة على تكوين استرات بسبب وجود مجموعات الكربوكسيل والهيدروكسيل.
على سبيل المثال ، تكوين إستر حمض الساليسيليك - حمض أسيتيل الساليسيليك:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH حمض الساليسيليك إستر حمض أسيتيل الساليسيليك
وتشكيل إستر حمض الغال ، يتفاعل جزيء واحد من حمض الغال مع الكربوكسيل ، والآخر يتفاعل مع فينيل هيدروكسيل. التانين الصيني هو جلوكوزيد لحمض الديجاليك والجلوكوز.
تكوين الملح[ | ]
الأحماض الفينولية ، مثل الأحماض الكربوكسيلية ، تشكل الأملاح. على سبيل المثال ، تكوين ساليسيلات الصوديوم في تفاعل حمض الساليسيليك وهيدروكسيد الصوديوم:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O حمض الساليسيليك ساليسيلات الصوديوم
التفاعل مع كلوريد الحديد (III) (حسب المجموعة الفينولية)[ | ]
غالبًا ما تكون هناك حاجة لتحديد وجود حمض الساليسيليك والأحماض الفينولية الأخرى في الأطعمة المعلبة. ثم يتم وضع 2-3 مل من محلول الاختبار في أنبوب اختبار وتضاف بضع قطرات من محلول 1٪ من كلوريد الحديد (III). يظهر لون بنفسجي. على عكس الفينول ، يمكن أن يظهر أيضًا في محلول حمض كحولي. يحدث التلوين نتيجة تكوين أملاح معقدة أثناء تفاعل مجموعات الفينول المكونة من ستة جزيئات حمض الفينول مع جزيء FeCl3.
يتفاعل حمض الغاليك بسهولة مع كلوريد الحديد (III) ويشكل منتج تفاعل أزرق-أسود (حبر).
تفاعل الاستبدال النووي مع الهالوجينات[ | ]
يسمح وجود المجموعات الفينولية (-OH) في جزيء حمض الفينول لها بالدخول في تفاعلات استبدال ذرات الهيدروجين في نواة البنزين بالهالوجينات في ظل الظروف العادية. لا يدخل حمض البنزويك والأحماض العطرية الشائعة في مثل هذه التفاعلات.
على سبيل المثال ، المعالجة بالبروم لحمض الساليسيليك:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr حمض الساليسيليك حمض بروموساليسيليك أو حمض بروموساليسيليك
تعمل المجموعة الثانية في جزيء حمض الساليسيليك كبديل من النوع الأول - وتوجه المجموعات الذرية والذرات الفردية لاستبدال نواة البنزين بذرة هيدروجين في موضع o و n بالنسبة لها.
الممثلين النموذجيين ومشتقاتهم ، استخدام الأحماض الفينولية في الطب والصناعة[ | ]
حمض 2-هيدروكسي بنزويك أو حمض الساليسيليك هو حمض الفينول النموذجي ، ويسمى أحيانًا حمض الهيدروكسي بينزويك HOC6H4COOH. أملاح وإسترات حمض الساليسيليك - الساليسيلات. لأول مرة تم استخراجه من الإيثرات الموجودة في أنسجة بعض النباتات - يقوم Gaultheria بتزويد الزيت العطري. حمض الساليسيليك مادة صلبة بلورية. له تأثير مبيد للجراثيم. تستخدم أملاحه وإستراته على نطاق واسع في الطب والطب البيطري كأدوية. يستخدم حمض الساليسيليك على نطاق واسع لإنتاج الأدوية (على سبيل المثال ، حمض أسيتيل الساليسيليك ، فينيل الساليسيلات) ، وموردانتس ، ومبيدات الفطريات (على سبيل المثال) ، والمواد العطرية (ميثيل الساليسيلات ، وبنزيل الساليسيلات) ، والمطهرات في صناعة الأغذية ، للتعليب ، كاشف لتحديد اللونية في محاليل الحديد والنحاس ، كمؤشر حمضي قاعدي في تحليل التلألؤ (عند الرقم الهيدروجيني = 2.5 ... 4.6 وفي وجود الحمض ، يظهر التلألؤ الأزرق) ، إلخ.
3،4،5 - Trioxybenzoic ، أو حمض الغاليك - حمض الفينول الذي يحتوي على جزيء واحد
الاتحاد السوفياتي
الاشتراكي
الجمهوريات
لجنة الدولة
الاتحاد السوفياتي. للاختراعات والاكتشافات (23) الأولوية
شاكروف ، إي إن مولولنيو ، أ .3 بيكولوف ، بي إم زوبوف وتي سافونوفا (72) مؤلفو الاختراع معهد أوفا للنفط (71) مقدم الطلب (54) طريقة عزل وتنقية الفينول كاربون
يتعلق الاختراع بالكيمياء العضوية ، خاصة بالطرق. يستخدم لعزل وتنقية الأحماض الكربوكسيلية الفينول إلى درجة نقاء عالية. تستخدم أحماض الفينول كربوكسيليك كعوامل طبية ، ومنظمات نمو ، وكذلك مواد وسيطة لتخليق مبيدات الأعشاب الفعالة ومبيدات الفطريات والتكوين. الجماهير والأصباغ.
طريقة معروفة للحصول على الفينول. الأحماض الكربوكسيلية عن طريق الكربوكسيل من الفينولات الفلزية القلوية الحبيبية عند 140-200 درجة مئوية تحت ضغط ثاني أكسيد الكربون ، يليها إذابة منتجات التفاعل في الماء ، وتحمض المحلول المائي بحمض معدني قوي وإطلاق أحماض ضعيفة الذوبان (13.
ومع ذلك ، تتميز هذه الطريقة بدرجة منخفضة من نقاء الأحماض المعزولة بسبب التواجد في منتجات الكربوكسيل من الفينولات غير المحولة من الفلزات القلوية والفينول المتكون كمنتج ثانوي للتفاعل.
لزيادة نقاء المنتج المستهدف المعزول ، تم اقتراح طرق لتنقية الأحماض الكربوكسيلية الفينول ، M.
الطريقة المعروفة والتي يتم فيها تحمض محلول مائي. يتم إنتاج الأملاح المعدنية القلوية لأحماض الفينول الكربوكسيلية في وجود الفاعل بالسطح f23.
ومع ذلك ، فإن هذه الطريقة ، على الرغم من أنها تجعل من الممكن تحسين مؤشر اللون للمنتج المستهدف ، غير مناسبة لعزل أحماض الفينول الكربوكسيل عالية النقاء من منتجات الكربوكسيل لفينولات الفلزات القلوية ، لأنها لا تسمح بتكون الأحماض المستهدفة منقى من الفينولات المشتركة.
الطرق المعروفة لإنتاج الأحماض الكربوكسيلية الفينول عن طريق الكربوكسيل لفينولات فلز قلوي في مذيب أو مادة مخففة سائلة ، مما يجعل من الممكن الحصول على أحماض الفينول كربوكسيل بدرجة عالية من التنقية. ومع ذلك ، فإن هذه الأساليب ، على الرغم من أنها تسهل نقل المواد الخام ومنتجات التفاعل ، تعقد بشكل كبير تقنية عزل المنتج المستهدف.
على سبيل المثال ، يُقترح إجراء عملية الكربوكسيل للفينولات. البوتاسيوم في بيئة الزيوت البترولية الخفيفة. في نهاية العملية ، يتم تبريد كتلة التفاعل إلى 150 درجة مئوية ويصب خليط التفاعل بكمية معينة من الماء. يتم فصل الطبقة المائية بعد الترسيب وتعريضها للاستخلاص باستخدام التولوين لاستعادة الفينول ، وبعد ذلك يتم "تحمضها بحمض معدني قوي لعزل حمض p-hydroxybenzoic. ويتعرض زيت البترول والتولوين كذلك للتجديد لإعادة استخدام f3).
الأقرب إلى الملحق في الجوهر التقني والنتيجة المحققة هي طريقة لإنتاج أحماض الفينول كربوكسيل عن طريق الكربوكسيل لفينولات فلز قلوي عند 100-180 درجة مئوية ، وضغط ثاني أكسيد الكربون يصل إلى 0.5 ميجا باسكال وزمن رد فعل عادة 30-90 دقيقة ، في مذيب قطبي متبوعًا بالتبريد والتقطير. المذيب ، إذابة البقايا في الماء ، تحييد المحلول بحمض الهيدروكلوريك ، استخلاص الفينول بالبنزين وعزل المنتج المستهدف بعد تحميض المحلول إلى الرقم الهيدروجيني 1-3. المنتج المستهدف له نقاء 55.8-98.1٪ (4).
تتمثل عيوب الطريقة المعروفة في المخطط التكنولوجي المعقد للعملية ، بما في ذلك ، بالإضافة إلى وحدة الكربوكسيل لفينولات الفلزات القلوية ، وحدة لتجديد المذيبات والمستخلصات ، والإنتاجية المنخفضة لكل وحدة حجم جهاز التفاعل. التقطير.
الهدف من الاختراع هو تبسيط العملية وزيادة نقاء الحصول على الأحماض الكربوكسيلية الفينول.
يتم تحقيق هذا الهدف من خلال حقيقة أنه وفقًا لطريقة عزل وتنقية أحماض الفينول الكربوكسيلية التي يتم الحصول عليها عن طريق الكربوكسيل لفينولات فلز قلوي عند درجة حرارة مرتفعة وضغط ثاني أكسيد الكربون ، متبوعًا بالتبريد ، والمعالجة باستخدام كحول أقل أو كيتون. نسبة منتج الكربوكسيل - الكحول أو الكيتون 1: (2-6) ، على التوالي ، وعزل المنتج المستهدف عن طريق تحميض الملح الناتج بالحمض المعدني.
نقاوة المنتج المستهدف أعلى
99٪ (الجدول 1).
إن معالجة المنتجات التي يتم الحصول عليها عن طريق الكربوكسيل لفينولات الفلزات القلوية الجافة مع ثاني أكسيد الكربون ، والمذيبات الانتقائية التي تذوب المواد الأولية غير المتفاعلة والفينولات المتكونة كمنتجات ثانوية ، ومنتجات الكربوكسيل المستهدفة غير القابلة للذوبان - أملاح الفلزات القلوية لأحماض الفينول الكربوكسيلية ، تجعل من الممكن الحصول على أحماض الفينول الكربوكسيلية النقية من المخطط التكنولوجي لإنتاج أحماض الفينول كربوكسيل عالية النقاء في مرحلة تحييد كتلة التفاعل واستخراج الفينول.
مثال 1. 15.0 ص من نواتج التفاعل التي تم الحصول عليها عن طريق الكربوكسيل من الصوديوم الجاف i- كلوروفينولات عند 180 درجة مئوية ، وضغط ثاني أكسيد الكربون 1.5 ميجا باسكال ووقت تفاعل 90 دقيقة ، يحتوي على 12.50 ص من الصوديوم 5-كلورو-2-هيدروكسي بنزوا (5 × 10 بيلين أ) ، 182 يتم معالجة غرام من الصوديوم i-chlorophenylate (p-CPNa) و 0.33 r من p-chlorophenol (p-CP)
30.00 جم إيثانول (نسبة الإيثانول: منتجات الكربوكسيل =
2: 1 /. يتم تقليب المعلق الناتج لمدة 15 دقيقة ، وبعد ذلك يتم الطرد المركزي لفصل راسب 5-X-2-OBNa. يتم استخدام تحمض الراسب بحمض الهيدروكلوريك للعزل
11.00 جم من حمض 5-كلورو -2-هيدروكسي بنزويك (5-X-2-0BK) (98.7٪ من الجهد) بدرجة نقاء 99.9 ب.
مثال 2. 15.03 ص من منتجات الكربوكسيل p-CPNa التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال 1 ، 30 تحتوي على 12.58 جم من 5-X-2-OBNa ، 1.83 r p-CPNa و 0.33 r p-CP ، يتم معالجتها
45.09 جم إيثانول (نسبة الإيثانول: منتجات الكربوكسيل = Zr1).
يتم عزل راسب 5-X-2 OSNa بشكل مشابه للمثال 1. عن طريق تحميض الراسب بحمض الهيدروكلوريك ، 10.77 جم
5-X-2-OBK (احتمالية 98.1٪) بدرجة نقاء 99.9٪.
مثال 2. 12.33 جرام من المنتجات
يتم معالجة 40 كربوكسيل لـ p-CPNa ، تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال 1 ، تحتوي على 10.33 جم من 5-X-2-OBNa ، 1.50 جم من p-CPNa و 0.27 جم من p-CP ،
49.33 جم إيثانول (نسبة الإيثانول لمنتجات الكربوكسيل = 4: 1).
يعزل راسب 5-X-2-OBN 9.00 جم
5-X-2-OBK (98.15٪ من الإمكانات) بدرجة نقاء 99.9٪.
مثال 4 ؛ 7.85 جم من منتجات الكربوكسيل p-CPNa التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال
5.43 ص 5-X-2-OBK (93.2٪ من الإمكانات) بدرجة نقاء 99.9 ب.
مثال 5. 12.22 جم من منتجات الكربوكسيل p-CPNa ، التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال 1 ، تحتوي على 10.23 جم من 5-X-2-OBNa ، 1.40 جم من p-CPNa و 0.26 r p-CP ، تعالج بـ 48 ، 88 جم من الأيزوبروبيل كحول
5 (نسبة كحول الأيزوبروبيل إلى منتجات الكربوكسيل = 4: 1). الرواسب 5-X-2-OBNa. معزول بشكل مشابه للمثال 1. تحمض الراسب بعزل حمض النيتريك 9.01 ص
5-X-2-OBK (99.0٪ من الإمكانات) بدرجة نقاء 5 99.7٪.
مثال 6. تم الحصول على 12.24 جم من منتج الكربوكسيل p-Chna في ظروف مشابهة للمثال
1.49 جم من p-Chna و O ، 27-جم من p-CP ، يتم معالجتها بـ 48.96 جم من الأسيتون (نسبة الأسيتون: منتجات الكربوكسيل = 4: 1) 1. تحمض الراسب بحمض الهيدروكلوريك: ، t 9 0؟ g 5-X-2-OBK (99.0٪ من الإمكانات) بنقاء 99.7٪.
مثال 7. 15.33 ص من نواتج التفاعل التي تم الحصول عليها بواسطة الكربوكسيل من البوتاسيوم الجاف 2،4-ثنائي كلورو فينولات (2-4-DCPA) عند: 190 درجة مئوية ، ضغط ثاني أكسيد الكربون 0.5 ميجا باسكال ووقت التفاعل
البوتاسيوم 3،5-dichloro-2-hydroxybenzoate (3p5-DC-2-OBA) ، 6.37 جم 2،4-DCPA و
يتم معالجة 1.00 جم من 2،4-ثنائي كلورو فينول (2،4-DCP) بـ 45.99 جم من الإيثانول (نسبة الإيثانول: نسبة منتجات الكربوكسيل = 3: 1). يتم عزل راسب 3،5-DCH-2-0BK بشكل مشابه للمثال 1. عن طريق تحميض الراسب بحمض الهيدروكلوريك ، 6.20 جم من حمض 3،5-ثنائي كلورو -2-هيدروكسي بنزويك (97.3٪ من الجهد) بنقاوة تبلغ 99.5٪ معزولون.
مثال 8 12.32 جم من 2،4-DCPA من منتجات الكربوكسيل 35 التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال
عن طريق تحميض الراسب بحمض الهيدروكلوريك ، يتم عزل 4.89 جم من 3،5-ثنائي كلورو-2-هيدروكسي بين -45-زويك (95.6٪ من الجهد) بنقاوة 99.7٪.
المثال 9. 14.86 جم من نواتج التفاعل التي تم الحصول عليها عن طريق الكربوكسيل من البوتاسيوم أو-كلوروفينولات (o-CPA) عند 180 درجة مئوية ، وضغط ثاني أكسيد الكربون 1.0 ميجا باسكال وزمن تفاعل 150 دقيقة ، يحتوي على 11 21 جم من البوتاسيوم 3-كلورو-2-هيدروكسي بنزوات (3 -X-2-OBK). 2.75 جم من OCPA و 0.64 جم من o- كلوروفينول (OCP) يتم الحصول عليها 44.58 جم من الإيثانول (نسبة الإيثانول: منتجات الكربوكسيل =
3: 1). يتم عزل الرواسب 3-X-2-OBK بشكل مشابه للمثال 1. عن طريق التحميض
"الراسب بحمض الهيدروكلوريك
8.98 جرام 3-كلورو-2-هيدروكسي بنزويك حمض (97.4٪ من الجهد) مع نقاء
مثال 10 .. 4.53 جم من منتجات الكربوكسيل o-CPA التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال 9 ، تحتوي على 3.16 جم من Z-X-2-OBA ، 0.86 جم من o-CPA و 0.27 جم HHF تتم معالجتها
18.12 جم إيثانول (نسبة الإيثانول: منتجات الكربوكسيل = 4.1).
يتم عزل المادة المترسبة 3-X-2-08K بشكل مشابه للمثال 1. عن طريق تحميض الراسب بحمض الهيدروكلوريك ، 2.46 جم من حمض 3-كلورو -2-هيدروكسي بنزويك (94.7٪ من الجهد) بنقاوة 99.7٪ درجة
مثال 11 ° 2 80 r من نواتج التفاعل التي تم الحصول عليها بالكربوكسيل من الصوديوم الجاف i-cresolate عند 150 درجة مئوية ، وضغط ثاني أكسيد الكربون 1.0 ميجا باسكال ووقت تفاعل 20 دقيقة ، يحتوي على 10.93 جم من الصوديوم 5-ميثيل -2-هيدروكسي بنزوات (5 -M-2-0BBa) ، 0.63 جم من الصوديوم د-كريسولات (p-KNa) و 1.24 جم من p-cresol (p-K) تعامل مع 51.20 جم من التانول (نسبة الإيثانول: منتجات أربوكسيل و 4: 1). الرواسب
: 5-M-2-0BNа. يتم عزله بشكل مشابه للمثال 1. عن طريق تحميض الراسب بحمض الهيدروكلوريك ، يتم عزل 10.74 جم من 5-ميثيل -2 ،-حمض أوكسي بنزويك (5-I-2-OBA) ، (98.3) ٪ من الإمكانات) بدرجة نقاء 99.9٪.
المثال 12. 13.33 جم من منتجات الكربوكسيل p-KNa التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مماثلة لتلك الموجودة في-. قياس. 11 تحتوي على 11.39 جم من 5-M-2-08Na ، 0.65 جم من i-KNa و 1.29 rp-K تعامل مع 53.32 جم من الأسيتون (نسبة الأسيتون إلى منتجات الكربوكسيل = 4: 1). يتم عزل راسب 5-M-2-OBya بشكل مشابه للمثال 11. يستخدم تحمض الراسب بحمض الهيدروكلوريك لعزل 11.16 جم من 5-M-2-OBK (98.0٪ من الجهد) بنقاوة 99.9٪.
المثال 13. يتم معالجة 12.04 جم من منتجات الكربوكسيل p-KNa التي تم الحصول عليها في ظل ظروف مشابهة للمثال 11 ، تحتوي على 10.28 r 5-M-2-0Bia ، 0.59 جم من p-Kya ، و 1.17 جم من p-K
48.16 جم من كحول الأيزوبروبيل (نسبة الكحول: منتجات الكربوكسيل = 4: 1). تتم معالجة راسب 5-M-2-OZia بشكل مشابه للمثال 11. عن طريق تحميض الراسب بحمض الهيدروكلوريك ، تتم معالجة 10.09 r 5-M-2-OBK (98.15٪ وإمكانات) بنقاوة 99.7٪.
المزايا الرئيسية للمقترح. الطريقة: تبسيط عملية إنتاج الأحماض الكربوكسيلية الفينول ، نقاوة عالية في مرحلة عزل أملاح الأحماض المستهدفة عن طريق معالجة منتجات الكربوكسيل للمعادن القلوية بالمذيبات (الكحولات ، الكيتونات) ، مما يسمح بالعزل الانتقائي لأملاح الفينول كربوكسيل الأحماض ، مما يجعل من الممكن استبعاد مرحلة تحييد كتلة التفاعل من المخطط التكنولوجي للإنتاج ... واستخراج الفينول.
حمض الفينول كربوكسيليك
عدد الحمض التجريبي
عدد الحمض النظري - بعض
نقاء الحمض ب
نقطة الانصهار التجريبية С
7 3.5-DKh-2-OBK 269.6
ملحوظة: 5-X-2-OBK - 5-chloro-2-hydroxybenzoic. حامض
3 ، 5-DC-2-OBK - 3 ، 5-dichloro-2-hydroxybenzoic acid ؛
3-X-2-OBK - ، 3-كلورو-2-هيدروكسي بنزويك حمض
5-M-2-OSK - 5-ميثيل -2-هيدروكسي بنزويك حمض.
يتم معالجة صيغة الاختراع بالتقليب باستخدام مذيب عضوي -. انخفاض خاص للعزل والتنقية بواسطة feyrt. أو كيتون بنسبة حمض البوبوكسيليك لجميع المنتجات ، رقم 1: (2-6) ، متبوعًا بمحلول eHHEitx عن طريق الكربوكسيل من البقايا المنقاة مع الفينو 45 في الماء.
مصادر المعلومات التي تؤخذ في الاعتبار في الفحص
1. براءات الاختراع في المملكة المتحدة
50، Р 1101267+ سل. ج 2 ج ، سنة. 1968.
2. براءة الاختراع البريطانية
1167095، cl. ج) 2 ج ، نُشرت عام 1969.
3. براءة اختراع فرنسية M 1564997 ، صنف C 07 C ، سنة النشر. 1969.
55 4. براءة الاختراع اليابانية R 43-29943، cl. 2-2355 ، النموذج الأولي المنشور عام 1968).
بقلم ن. كوليش
محرر A. Khimchuk Tehred E. Kharitonchik Proofreader E. Roshko
اطلب 1788/29 إصدار 4.16 اشتراك
VNIIPI من لجنة الدولة للاتحاد السوفياتي للاختراعات والاكتشافات
113035، موسكو، Zh-35، Raushskaya nab.، 4/5
فرع PPP "براءات الاختراع" ، أوزجورود ، شارع. مشروع، 4
: حصل nolka على معادن قلوية مع ثاني أكسيد الكربون عند ضغط ودرجة حرارة مرتفعين ، عن طريق فصل الشوائب بمذيب عضوي ، متبوعًا بعزل الحمض المستهدف من المحلول المائي للمخلفات المنقاة بعد التحميض بحمض معدني ، وذلك من أجل تبسيط العملية وزيادة نقاء الحمض المستهدف ، منتجات الكربوكسيل 325 ، 2
براءات الاختراع المماثلة:
يتعلق الاختراع بطريقة جديدة لإنتاج خليط من حمض 2-هيدروكسي بنزويك و 4-هيدروكسي بنزالديهيد أو مشتقاتهما ، على وجه الخصوص بطريقة لإنتاج 3-ميثوكسي-4-هيدروكسي بنزالديهيد-فانيلين ، و 3 إيثوكسي-4-هيدروكسي بنزالديهيد-إيثيل الفانيلين ، حيث يحتوي خليط من المركبات الفينولية ، يحتوي مركب واحد منها (أ) على مجموعة فورميل أو هيدروكسي ميثيل في الموضع 2 ، والمركب الآخر (ب) يحتوي على مجموعة فورميل أو هيدروكسي ميثيل في الموضع 4 ، المقابلة للصيغة العامة ( IIA) و (IIB) ، حيث تكون Y1 و Y2 متطابقتين أو مختلفتين ، تعني إحدى المجموعات التالية: المجموعة - СНО ؛ المجموعة - CH2OH ؛ Z1 و Z2 و Z3 ، متطابقة أو مختلفة ، تمثل ذرة هيدروجين ، جذر ألكيل C1-C4 ، ألكينيل C2-C4 أو ألكوكسي C1-C4 جذر خطي أو متفرع ، جذور فينيل ، هيدروكسيل ، ذرة هالوجين ؛ يتعرض لأكسدة انتقائية ، حيث تتأكسد مجموعة فورميل أو هيدروكسي ميثيل في الموضع 2 من المركب (أ) إلى مجموعة كربوكسيل ، وربما تتأكسد مجموعة هيدروكسي ميثيل المركب (ب) في الموضع 4 إلى مجموعة فورميل ، و تتم الأكسدة في وجود قاعدة بكمية من 2 إلى 10 مولات لكل مول من المركبات الفينولية (IIA) و (IIB) ، ومحفز يعتمد على البلاديوم و / أو البلاتين ، ومزيج من 2-هيدروكسي بنزويك يتم الحصول على حمض و 4-هيدروكسي بنزالديهايد أو مشتقاتها
يتعلق الاختراع بمركبات جديدة لها الصيغة (I) ، حيث يكون Ar هو فينيل ، فورانيل ، ثيوفينيل ، ثيازوليل ، بيريدينيل ؛ يتم اختيار R1 بشكل مستقل من المجموعة التي تتكون من الهيدروجين ، والألكيل السفلي ، والألكوكسي السفلي ، والهالوجين ، والنيترو ؛ يتم اختيار R2 بشكل مستقل من المجموعة المكونة من الهيدروجين والهالوجين ؛ R4 عبارة عن هيدروكسي أو حمض بيروليدين-2-كربوكسيل ، أو حمض بيبيريدين-2-كربوكسيليك ، أو بقايا حمض كربوكسيليك 1-أمينوسيكلوبنتانيكربوكسيليك مرتبطة من خلال ذرة النيتروجين لبقايا الأحماض الأمينية ؛ ن تعني 0 أو 1 أو 2 أو 3 أو 4 أو 5 ؛ يعني m 0 أو 1 أو 2 أو 3 أو 4 ؛ p هي 0 و s هي 0 ، أو أملاحها المقبولة صيدلانيًا ، بشرط ألا يكون المركب S-1-pyrrolidine-2-carboxylic acid ، 5- (biphenyl-4-yloxymethyl) furan-2-carboxylic acid ، 3- ( حمض البنزويك 2- (ثنائي فينيل-4-يلوكسي ميثيل) حمض البنزويك 4- (ثنائي فينيل -3-يلوكسي ميثيل) حمض البنزويك 4- (بيفينيل -4-يلوكسي ميثيل) حمض البنزويك 5-(ثنائي فينيل- 4-يلوكسي ميثيل) ثيوفين -2-كربوكسيل حامض
بالإضافة إلى ذلك ، فهي تتميز بخصائص بسبب وجود كلا النوعين من المجموعات الوظيفية ونواة البنزين في الجزيء.
الأحماض الفينولية هي مواد صلبة بلورية. أحماض الفينول ، التي تحتوي على هيدروكسيل الفينول واحد ، قابلة للذوبان نسبيًا في الماء البارد ، ولكنها تذوب جيدًا في الماء الساخن والعديد من المذيبات العضوية. مع زيادة عدد الهيدروكسيل الفينول ، تزداد قابلية ذوبان الأحماض الفينولية.
التوزيع في الطبيعة
نتيجة الجمع بين الطريحة والنقيضة
غالبًا ما تستخدم الطرق الاصطناعية للحصول على الأحماض الفينولية. على وجه الخصوص ، يتم استخراج حمض 2-هيدروكسي بنزويك (الساليسيليك) من فينولات الصوديوم وثاني أكسيد الكربون في الأوتوكلاف عند 180 درجة مئوية ، متبوعًا بمعالجة منتج التفاعل مع حمض الهيدروكلوريك ، تخليق كولبي:
C6H5ONa + C02180 C → C6H4 (ONa) COOH ؛ C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + كلوريد الصوديوم
الخواص الكيميائية
الأحماض الفينولية لها خصائص الأحماض الكربوكسيلية والفينولات في نفس الوقت. بالإضافة إلى ذلك ، فهي تتميز بخصائص بسبب وجود كلا النوعين من المجموعات الوظيفية ونواة البنزين في الجزيء.
التحلل الحراري
تتحلل أحماض الفينول عند تسخينها لتكوين مركبات فينوليه وثاني أكسيد الكربون. على سبيل المثال ، عند تسخينه ، يتحلل حمض الساليسيليك إلى الفينول وثاني أكسيد الكربون:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 حمض الساليسيليك ثاني أكسيد الكربون الفينول
تفاعل الأسترة (بواسطة مجموعة الكربوكسيل)
الأحماض الفينولية ، مثل الأحماض الكربوكسيلية ، قادرة على تكوين استرات بسبب وجود مجموعات الكربوكسيل والهيدروكسيل.
على سبيل المثال ، تكوين إستر حمض الساليسيليك - حمض أسيتيل الساليسيليك:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH حمض الساليسيليك إستر حمض أسيتيل الساليسيليك
وتشكيل إستر حمض الغال ، يتفاعل جزيء واحد من حمض الغال مع الكربوكسيل ، والآخر يتفاعل مع فينيل هيدروكسيل. التانين الصيني هو جلوكوزيد لحمض الديجاليك والجلوكوز.
تكوين الملح
الأحماض الفينولية ، مثل الأحماض الكربوكسيلية ، تشكل الأملاح. على سبيل المثال ، تكوين ساليسيلات الصوديوم في تفاعل حمض الساليسيليك وهيدروكسيد الصوديوم:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O حمض الساليسيليك ساليسيلات الصوديوم
التفاعل مع كلوريد الحديد (III) (حسب المجموعة الفينولية)
غالبًا ما تكون هناك حاجة لتحديد وجود حمض الساليسيليك والأحماض الفينولية الأخرى في الأطعمة المعلبة. ثم يتم وضع 2-3 مل من محلول الاختبار في أنبوب اختبار وتضاف بضع قطرات من محلول 1٪ من كلوريد الحديد (III). يظهر لون بنفسجي. على عكس الفينول ، يمكن أن يظهر أيضًا في محلول حمض كحولي. يحدث التلوين نتيجة تكوين أملاح معقدة أثناء تفاعل مجموعات الفينول المكونة من ستة جزيئات حمض الفينول مع جزيء FeCl3.
يتفاعل حمض الغاليك بسهولة مع كلوريد الحديد (III) ويشكل منتج تفاعل أزرق-أسود (حبر).
تفاعل الاستبدال النووي مع الهالوجينات
يسمح وجود المجموعات الفينولية (-OH) في جزيء حمض الفينول لها بالدخول في تفاعلات استبدال ذرات الهيدروجين في نواة البنزين بالهالوجينات في ظل الظروف العادية. لا يدخل حمض البنزويك والأحماض العطرية الشائعة في مثل هذه التفاعلات.
على سبيل المثال ، المعالجة بالبروم لحمض الساليسيليك:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr حمض الساليسيليك حمض بروموساليسيليك أو حمض بروموساليسيليك
تعمل المجموعة الثانية في جزيء حمض الساليسيليك كبديل من النوع الأول - وتوجه المجموعات الذرية والذرات الفردية لاستبدال نواة البنزين بذرة هيدروجين في موضع o و n بالنسبة لها.
الممثلين النموذجيين ومشتقاتهم ، استخدام الأحماض الفينولية في الطب والصناعة
حمض 2-هيدروكسي بنزويك أو حمض الساليسيليك هو حمض الفينول النموذجي ، ويسمى أحيانًا حمض الهيدروكسي بينزويك HOC6H4COOH. أملاح وإسترات حمض الساليسيليك - الساليسيلات. لأول مرة تم استخراجه من الإيثرات الموجودة في أنسجة بعض النباتات - يقوم Gaultheria بتزويد الزيت العطري. حمض الساليسيليك مادة صلبة بلورية. له تأثير مبيد للجراثيم. تستخدم أملاحه وإستراته على نطاق واسع في الطب والطب البيطري كأدوية. يستخدم حمض الساليسيليك على نطاق واسع لإنتاج الأدوية (على سبيل المثال ، حمض أسيتيل الساليسيليك ، فينيل الساليسيلات) ، وموردانتس ، ومبيدات الفطريات (على سبيل المثال ، الساليسيلانيليد) ، والمواد العطرية (ميثيل الساليسيلات ، وبنزيل الساليسيلات) ، والمطهرات في صناعة الأغذية ، للتعليب ، ككاشف لتحديد لون الحديد والنحاس ، كمؤشر حمضي قاعدي في تحليل التلألؤ (عند الرقم الهيدروجيني = 2.5 ... 4.6 وفي وجود الحمض ، يظهر التلألؤ الأزرق) ، إلخ.
3،4،5 - Trioxybenzoic ، أو حمض الغاليك - حمض الفينول الذي يحتوي على جزيء واحد
تحميل ...