Lasi arī:
|
Ārstnieciskiem nolūkiem izmanto vīgriezes zālaugu un ziedus. Pļavu sārņu lapas, ziedi un saknes satur flavonoīdus, fitoncīdus, steroīdus, terpēnus, glikozīdus, tanīnus, cieti, ēterisko eļļu, vanilīnu un, pats galvenais, lielos daudzumos C vitamīnu. Pļavas zāle satur 0,2% ēteriskās eļļas ( kura sastāvdaļas ir metilsalicilāts un tā biosīds gaulterīns, salicilaldehīds, vanilīns), fenola glikozīdi (monotropozīds, primverozīds, salicīns, spireīns), flavonoīdi (4%: avikularīns, hiperozīds, spireozīds), tanīni - 15%, steroīdi konumarīni , C vitamīns, mikroelementi.
Ļaujiet mums sīkāk apsvērt vīgriezes ķīmisko savienojumu darbību un īpašības.
C vitamīns. Piedalās kortikosteroīdu hormonu biosintēzē, kas ir atbildīgi par organisma adaptīvām reakcijām; uzlabo imunitāti; novērš iekaisumu; stabilizējoša iedarbība uz saistaudiem; uzlabo psihoemocionālo stāvokli, jo tas ietekmē dopamīna, norepinefrīna, kā arī serotonīna un endorfīnu veidošanos.
Tanīni.Šīs vielas izgulsnē protoplazmas olbaltumvielas, tādējādi iedarbojoties uz gļotādām kairinoši vai savelkoši (tas viss ir atkarīgs no šķīduma koncentrācijas). Īpašības: savelkoša; hemostatisks; antioksidants.
Fenola savienojumi (monotropitīns, spireīns).Īpašības: stimulējoša (aktivizē virsnieru garozas darbību); antiseptisks līdzeklis; diurētiķis; adaptogēns (palielina ķermeņa aizsardzību); spazmolītisks līdzeklis; nomierinošs līdzeklis; choleretic; hemostatisks.
Salicilskābe... Darbība: normalizē kapilāru caurlaidību, tādējādi novēršot audu tūsku; piedalās iekaisuma mediatoru veidošanā; aptur prostaglandīnu biosintēzi, kam ir svarīga loma iekaisuma attīstībā, kā arī sāpes, kas mazina iekaisumu.
5.1. attēls – salicilskābe
Flavonoīdi: avikularīns. Īpašības: pretiekaisuma; antialerģisks; antivīruss; pretkancerogēns; antioksidants; choleretic; pretčūla; diurētiķis; spazmolītisks līdzeklis.
5.2. attēls - Avikularīns
Katehīni... Šīs vielas neitralizē brīvos radikāļus, tādējādi novēršot vēža attīstību. Turklāt katehīni pretojas baktēriju iedarbībai un novērš šūnu iznīcināšanu, tādējādi būtiski palēninot organisma novecošanās procesu.
Fenola karbonskābes. Darbība: atvieglo iekaisumu; paātrina žults izvadīšanas procesu; uzlabot nieru darbību; stimulē aknu antitoksisko funkciju.
Ēteriskās eļļas. Sastāvdaļas: metilsalicilāts un salicīns. Ēterisko eļļu darbība: normalizē sirds un asinsvadu sistēmas darbību; mīkstināt klepu; palielināt gļotu atdalīšanu no bronhiem; uzlabot gremošanas trakta darbību. Īpašības: baktericīds; pretiekaisuma līdzeklis; antiseptisks līdzeklis; stimulējošs; nomierinošs līdzeklis.
5.3. attēls – metilsalicilāts Attēls 5.4 – salicīns
Taukskābju... Taukskābju darbība: piedalās enerģijas veidošanās procesā; piedalīties membrānu veidošanā, kas veido šūnu skeletu; normalizē vielmaiņu, jo tā ir dažādu lipīdu sastāvdaļa.
Glikozīdi.Īpašības: diurētiķis; pretmikrobu līdzeklis; nomierinošs līdzeklis; caurejas līdzeklis; atkrēpošanas līdzeklis; vazodilatators; dezinfekcijas līdzeklis. Ciete. To lieto kā aptverošu līdzekli kuņģa-zarnu trakta iekaisuma slimību ārstēšanā. Turklāt ciete pieder pie viegli sagremojamo ogļhidrātu klases, kas, pārvēršoties glikozē, ātri piesātina organismu ar enerģiju.
5.5. attēls - ciete
Vasks. Piemīt baktericīdas un savelkošas īpašības, tāpēc to izmanto grūti dzīstošu brūču un dažādu ādas slimību ārstēšanā.
1828. gadā Minhenes farmaceits Johans Bīhners no vītola mizas izdalīja pretiekaisuma vielu salicīnu, kuras hidrolīzes rezultātā tika iegūta salicilskābe, bet 1838. gadā itāļu ķīmiķis R. Piria izdalīja spireīnskābi no vīgriezes (spirejas), kas pārvērtās. ir salicilskābes atvasinājums. Izrādījās, ka daudz salicilskābes ir vītolu pļavās - Spiraea salicifolia, un pēc tam Vācijas uzņēmuma "Bayer" darbinieks Fēlikss Hofmans izstrādāja acetilsalicilskābes organiskās sintēzes tehnoloģiju, kas saņēma komerciālo nosaukumu " aspirīns". Šis nosaukums sastāv no divām daļām: "a" no acetils un "spir" no Spiraea. Aspirīns ir glikozilētā veidā. Pavisam nesen diterpēna alkaloīdi, ko sauc par spiramīniem un spiratīniem, ir izolēti no vīgriezes sēklām un saknēm. To darbība ir līdzīga kamparam, kofeīnam, taču lietošana neizraisa asinsspiediena paaugstināšanos. Pēc zinātnieku domām, spiramīni aizsargā smadzeņu šūnas no skābekļa bada. No japāņu vīgriezes izolētas vielas, kas novērš asins recekļu veidošanos.
Pļavu sārņu tanīni, kas tiek oksidēti, pārvēršas vielās ar asiņainu krāsu - flobafēni .
| | 3 | | | | | | | | Sākums> Dokuments
ĀRSTNIECĪBAS AUGI UN IZEJVIELAS, KAS SATUR FENOLA SAVIENOJUMUS (vispārīgās īpašības).
Fenola savienojumu jēdziens, izplatība augu pasaulē.
Fenola savienojumu nozīme augu dzīvē.
Fenola savienojumu klasifikācija.
Fenola savienojumu biosintēze.
Fenola savienojumu jēdziens, izplatība augu pasaulē, fenola savienojumu nozīme augu dzīvē.
Augi spēj sintezēt un uzkrāt milzīgu daudzumu fenola savienojumu.
Fenoli ir aromātiski savienojumi, kuru molekulā ir benzola gredzens ar vienu vai vairākām hidroksilgrupām.
Tiek saukti savienojumi, kas satur vairākus aromātiskus gredzenus ar vienu vai vairākām hidroksilgrupām polifenoli.
Tie ir atrodami daudzu augu dažādās daļās – augļos, stādos, lapās, ziedos un starpslāņos.
Fenola pigmenti – antocianīni – piešķir tiem krāsu un aromātu;
lielākā daļa polifenolu -
Šūnu metabolisma aktīvie metabolīti,
spēlē nozīmīgu lomu dažādos fizioloģiskos procesos, piemēram, fotosintēzē, elpošanā, augšanā, augu rezistencē pret infekcijas slimībām, augšanā un vairošanā;
aizsargāt augus no patogēniem mikroorganismiem un sēnīšu slimībām.
Izkliedēšana.
No fenolskābēm bieži sastopama gallskābe, un salicilskābe (trīskrāsu violeta) ir daudz retāk sastopama. Fenolskābes un to glikozīdi ir atrodami Rhodiola rosea.
Fenolu grupai ar viens aromātisks gredzens attiecas vienkāršie fenoli, fenola skābes, fenola spirti, hidroksikanēļskābes.
Fenoglikozīdi ir glikozīdu grupa, kuras aglikons ir vienkārši fenoli, kas dezinficē elpceļus, nieres un urīnceļus.
Fenoglikozīdi dabā ir plaši izplatīti. Tie ir sastopami vītolu, brūkleņu, saksifražu, tolstjanku uc ģimenēs, ir sastopami lāču un brūkleņu lapās.
Dabiskajiem fenoliem bieži ir augsta bioloģiskā aktivitāte:
Preparāti, kuru pamatā ir fenola savienojumi, tiek plaši izmantoti kā
Pretmikrobu, pretiekaisuma, hemostatisks, holērisks, diurētiķis, antihipertensīvs, tonizējoša, savelkoša un caureju veicinoša.
Fenola savienojumi ir universāla izplatība augu valstībā. Tie ir raksturīgi katram augam un pat katrai augu šūnai. Pašlaik ir zināmi vairāk nekā divi tūkstoši dabisko fenola savienojumu. Šīs grupas vielas veido līdz 2-3% no organisko vielu masas augos un dažos gadījumos - līdz 10% vai vairāk. Fenola savienojumi ir atrodami gan zemākajos; sēnes, sūnas, ķērpji, aļģes un augstākās sporas (papardes, kosas) un ziedoši augi. Augstākajos augos - lapās, ziedos, augļos, pazemes orgānos.
Fenola savienojumu sintēze notiek tikai augos, dzīvnieki patērē fenola savienojumus gatavā veidā un var tos tikai pārveidot
Augos spēlē fenola savienojumi svarīga loma.
1. Tie ir obligāti visu vielmaiņas procesu dalībnieki: elpošana, fotosintēze, glikolīze, fosforilēšana.
Krievu zinātnieka bioķīmiķa VI Palladina (1912) pētījumi atklāja un ar mūsdienu pētījumiem apstiprināja, ka fenola savienojumi ir "elpceļu hromogēni", ti. viņi piedalās šūnu elpošanas procesā. Fenola savienojumi elpošanas procesa beigu stadijā darbojas kā ūdeņraža nesēji, un pēc tam tos atkal oksidē specifiski enzīmi, oksidāzes.
2. Fenola savienojumi ir augu augšanas, attīstības un vairošanās regulatori. Tajā pašā laikā tiem ir gan stimulējoša, gan inhibējoša (palēninoša) iedarbība.
3. Fenola savienojumus augi izmanto kā enerģētisku materiālu, veic strukturālās, atbalsta un aizsargfunkcijas (paaugstina augu izturību pret sēnīšu slimībām, piemīt antibiotiska un pretvīrusu iedarbība).
Fenola savienojumu klasifikācija.
Dabisko fenola savienojumu klasifikācijas pamatā ir bioģenētiskais princips. Saskaņā ar mūsdienu biosintēzes koncepcijām un, pamatojoties uz oglekļa skeleta strukturālajām iezīmēm, visus fenolus var iedalīt 8 grupās:
1. No 6 rindas —
vienkārši fenoli ar vienu aromātisku gredzenu, vienu vai vairākiem OHgr.
2.C 6 -C 1 -sērijas fenolkarbonskābes
З. С 6 -С 2 - rindas -
Fenola spirti
n-tirazols
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - fenola savienojumi 4. С 6 - С 3 - sērija - atvasinājumi
polifenola fenilpropāns - oksikanēlis
ar 
skābju savienojumi, kumarīni, hromoni
tanīni
7.С 6 - С 2 - С 6 - 6. С 6 - С 3 - С 3 - С 6 - 5. С 6 - С 3 - С 6 - rindas
rinda - hinoni, rinda - lignānu flavonoīdi
atvasinājumi
antracēns
Fenola savienojumu biosintēze.
Biosintēze dažādās fenola savienojumu grupās notiek saskaņā ar tāds pats principiāls shēma, no kopīgie priekšteči un cauri līdzīgi.vidēji produktiem.
Visi fenola savienojumi augos veidojas no ogļhidrātiem (acetāta-malonāta ceļš) un to transformācijas produktiem, un biosintēzes procesā iziet šikimāta ceļu.
Pirms daudzu fenola savienojumu biosintēzes veidojas aminoskābes - L-fenilalanīns un L-tirozīns.
Fenola savienojumus veido trīs veidos, pirmos divus un trešo veidu sajauc (dažādi tiek sintezētas viena un tā paša savienojuma atsevišķas daļas).
Acetāta-malonāta ceļš.
Uzstādīja amerikāņu zinātnieki Bērzs un Donovans 1955. gadā. Prekursors ir etiķskābe, kas veidojas no cukuriem.
Etiķskābes atlikumu pakāpeniskas kondensācijas rezultātā veidojas poliketometilēnskābes. Piestiprināšana notiek pēc "galvas" - "astes" tipa ar obligātu enzīma koenzīma A līdzdalību, veidojot acetil-koenzīmu A un pēc tam malonil-koenzīmu, un tāpēc to sauc par acetāta-malonāta ceļu). Poliketonu ciklizācija notiek sintetāzes enzīma iedarbībā.
Biosintēzes shēma:
etiķskābe poliketometilēnskābe
C2-C6-H2O
floroglucinola kodols metilsalicilskābe
Ja ķēde tiek pagarināta līdz 16 oglekļa atomiem (8 etiķskābes atlikumi), veidojas antracēna kodols.
Vienkāršu fenolu un antracēna atvasinājumu biosintēze sēnēs un ķērpjos notiek pa acetāta-malonāta ceļu; A un C gredzenu hrizacīna grupas antrahinoni alizarīna grupas antrahinoni augstākajos augos; gredzeni Flavonoīdu molekulā, gosipolā, kas atrodas kokvilnas sakņu mizā.
Shikimate ceļš.
Biosintēze caur šikimīnskābi, savienojumu, kas ir tuvu aromātiskajiem savienojumiem. Šī biosintēzes ceļa atšifrēšanā liela loma ir zinātniekam B. Deivisam (1951-55).
Sākotnējie biosintēzes produkti ir fosfoenolpiruvāts un eritrozes-4-fosfāts, veidojas glikolīzes un cukuru pentozes cikla procesā. Vairāku fermentatīvu reakciju un kondensācijas rezultātā no tiem veidojas šikimīnskābe.
Turklāt secīgo fermentatīvo reakciju procesā, kas norisinās ar ATP piedalīšanos, cita fosfoenolpiruvāts, dubultsaišu skaits palielinās līdz divām - veidojas prefēnskābe, tad līdz trim - fenilpirovīnskābe jeb hidroksifenilpirovīnskābe. Tālāk fermentu ietekmē veidojas aromātiskās aminoskābes - fenilalanīns un tirozīns.
Piedaloties amonjaka liāzes enzīmiem, amonjaks tiek atdalīts no aminoskābēm un attiecīgi rodas kanēļa un p-hidroksikanēļa skābes.
Biosintēzes shēma:
SHIKIMAT BIOSINTĒZES CEĻŠ AROMĀTISKĀS AMINOKĀBES (1)
fosfoeritrozo-7-fosfo-3-deoksi-3-dehidrohīnsenol-4-fosfāta D-arabino-heptulo skābe-piruvāta zonskābe
SHIKIMAT BIOSINTĒZES CEĻŠ AROMĀTISKĀS AMINOKĀBES (2)
Tie ir p- un o fenolu sintēzes sākotnējie produkti augstākajos augos, kumarīni, hromoni, lignāni, B gredzens flavonoīdu molekulā, alizarīna grupas antrahinonu gredzens B augstākajos augos, hidrolizējamie tanīni.
Jaukts veids
Jauktā ceļā tiek sintezēti flavonoīdi un antrahinoni, alizarīna atvasinājumi. Flavonoīdi ir kondensēto tanīnu sintēzes avots.
Fenola glikozīdi (vienkāršie fenola glikozīdi)
1. Fenoglikozīdu jēdziens.
2. Vienkāršu fenola savienojumu klasifikācija.
3. Biosintēze, lokalizācija, vides apstākļu ietekme uz vienkāršu fenola savienojumu uzkrāšanos.
4. Fizikālās un ķīmiskās īpašības.
5. Vienkāršus fenola savienojumus saturošu izejvielu analīzes metodes.
6. Ārstniecības augu izejvielu bāze.
7. Izejvielu savākšanas, žāvēšanas un uzglabāšanas īpatnības.
8. Vienkāršus fenolus saturošu izejvielu un preparātu izmantošanas un pielietošanas veidi medicīnā.
Fenoglikozīdi ir glikozīdu grupa, kuras aglikoni ir vienkārši fenoli, kas hidrolīzes laikā sadalās aglikonos, kas satur vienu vai vairākas hidroksilfenola grupas vienā benzola gredzenā un cukurā, kas ir saistīts caur hidroksilgrupu un kam ir dezinficējoša iedarbība. elpceļi, nieres un urīnceļi.
Papildus fenola hidroksilgrupām aglikonos kā aizvietotājus var izmantot oksimetilgrupas, oksietilgrupas vai karboksilgrupas.
Visbiežāk fenoli ir saistītā veidā, glikozīdu vai esteru veidā, bet tie var būt sarežģītāku savienojumu struktūrvienības, piemēram, flavonoīdi, lignāni, tanīni.
Fenoglikozīdi dabā ir plaši izplatīti. Tie ir sastopami vītolu, brūkleņu, sārņu, tolstjanku, lāču un brūkleņu lapu ģimenēs.
Vienkāršākie ir fenil-O-glikozīdi.
Klasifikācija.
Atkarībā no benzola gredzena aizvietotāju rakstura fenola glikozīdus var iedalīt 3 grupās:
1. grupa: No 6 - rindas
1) vienvērtīgie fenoli
vienkāršie fenoli (monofenoli) - monohidroksi atvasinājumi - augos sastopami reti.
fenols
Pats fenols ir atrodams Pinus silvestris skujās un čiekuros, Nicotiana tabacum, Ribes nigrum lapu un ķērpju ēteriskajās eļļās.
2) Dihidroksi atvasinājumi - diatomiskie fenoli (difenoli)
a) Pirokatehols (1,2-dioksibenzols) atrodams efedras lapās, sīpolu zvīņos, greipfrūtos.
b) No dioksībenzoliem visizplatītākais hidrohinons (1,4-dioksibenzols).
Tās glikozīds ir arbutīns, ko satur ģimeņu pārstāvji: Ericaceae (lāču lapas), Vacciniaceae (brūklenes), Saxifragaceae (badan).
Kopā ar arbutīnu šie augi satur metilarbutīnu.
Tā aglikons ir metilhidrohinons
Arbutīns metilarbutīns
v) Rezorcīns (1,3-dioksibenzols) (vai m-dioksibenzols) atrodami dažādos dabīgos sveķos, miecvielas.
Triatomu fenoli (trifenoli).
Trioksibenzolu pārstāvis ir florogliucinols (1,3,5-trioksibenzols), brīvā veidā, tas ir atrodams sekvoju čiekuros un sīpolu zvīņos, un florīna glikozīda veidā - dažādu citrusaugļu veidu augļu perikarpā.
Sarežģītāki savienojumi ir floroglucīdi (floroglucinola glikozīdi), tie var saturēt vienu florogliucinola gredzenu (aspidinols) vai arī ir dimēri vai trimēri (flavaspīdskābes un filskābes).
Ievērojams daudzums floroglucīdu uzkrājas vīriešu papardes sakneņos.
aspidinols
2. grupa:
1) C 6 - C 1 - rinda - Fenolkarbonskābes
Fenolskābes ir plaši izplatītas augos, bet nav to galvenās bioloģiski aktīvās vielas, tās ir tipiskas pavadvielas, kas iesaistītas kopējo preparātu terapeitiskajā iedarbībā.
Plaši izplatīts ģimeņu augos: pākšaugi, etiķkoks, vijolīte, brūklene.
Plaši izplatīts n-hidroksibenzoskābe skābe
Piemēram, pirokatehīnskābe raksturīgs segsēkļiem.
Gallskābe var būt
uzkrājas ievērojamā daudzumā (lāčogu lapās)
Salicilskābe ir salīdzinoši reti, salicilskābes glikozīda aglikons satur karboksilgrupu:
Tās metilesteri ir daļa no vijolīšu, bērzu, vītolu dzimtu augu ēteriskajām eļļām (lauka vijolīte, avenes, piemīt pretiekaisuma un pretdrudža iedarbība).
3. C 6 - C 2 - rindas - Fenola spirti un to glikozīdus satur Rhodiola rosea
Salidrosīds un salicīns.
Šo glikozīdu aglikoni ir 4-hidroksifeniletanols un 2-hidroksifenilmetanols (salicilspirts). Līdzās fenola hidroksilgrupām šajos aglikonos ir spirta hidroksilgrupas, un to glikozidācijas pamatā var būt fenola un spirta grupas:
Salicilskābe
Salicīns Salidrosīds
(2-hidroksifenilmetanols)
Salicīnu no vītolu mizas ieguva franču zinātnieks Lerū 1828. gadā. Daudz tā ir lāčogas, brūkleņu, bumbieru, berģēniju lapās un dzinumos. Augos to bieži pavada metilarbutīns. Salidrosīds pirmo reizi tika izolēts 1926. gadā no vītolu mizas, un vēlāk tika atrasts Rhodiola rosea pazemes orgānos.
C 6 - C 3 - rinda - hidroksikanēļskābes
Visizplatītākā kofeīnskābe un tās savienojumi:
Kanēļskābe n-kumarskābe kofeīnskābe 
Rozmarīns-tam-hlorogenic-tam
Hlorogēnskābe ir atrodama zaļās kafijas pupiņās (6%), tabakas lapās (8%); Rozmarīnskābe pirmo reizi tika konstatēta ārstnieciskajā rozmarīnā, bet tā ir sastopama arī citos kaunuma lūpu pārstāvjos.
Oksikanēļskābes prekursors ir fenilalanīns.
Hidroksikanēļskābēm ir pretmikrobu un pretsēnīšu iedarbība, un tām piemīt antibiotiskas īpašības. Hidroksikanēļskābēm un to esteriem ir mērķtiecīga ietekme uz nieru, aknu un urīnceļu darbību. Sastāvā ir lauka kosa, asinszāle, biškrēsliņi, smilšu nemirstīgs augs.
Fizikāli ķīmiskās īpašības.
Tīrā veidā izolētie fenola glikozīdi ir baltas kristāliskas vielas ar noteiktu kušanas temperatūru, šķīst ūdenī, etanolā, nešķīst ēterī un hloroformā.
Visi fenola glikozīdi ir optiski aktīvi, jo to molekulā ir ogļhidrātu komponents (parasti glikoze).
Fenola glikozīdiem, tāpat kā visiem O-glikozīdiem, ir raksturīga spēja hidrolizēt, karsējot ar minerālskābēm vai termostatējot ar fermentiem.
Hidrolīzes laikā notiek šķelšanās līdz ogļhidrātu komponentam un atbilstošajam aglikonam. Aglikoni nešķīst ūdenī, bet viegli šķīst ēterī, hloroformā, etilacetātā.
Vienkāršiem fenoliem ir raksturīgi UV un redzamās absorbcijas spektri.
Fenolkarbonskābes ir kristāliskas vielas, kas šķīst spirtā, etilacetātā, ēterī, nātrija bikarbonāta un nātrija acetāta ūdens šķīdumos.
Vienkāršo fenolu ķīmiskās īpašības ir saistītas ar:
aromātisks gredzens
fenola hidroksilgrupa
karboksilgrupa
glikozīdiskās saites.
Fenola savienojumus raksturo ķīmiskas reakcijas:
Iziet hidrolīzes reakcijas (glikozīdu saišu dēļ) ar skābēm, sārmiem, fermentiem.
Fenola glikozīdi viegli oksidējas, īpaši sārmainā vidē (pat ar atmosfēras skābekli), veidojot hinoīda struktūras savienojumus.
Fenola savienojumi, kam piemīt skābas īpašības, ar sārmiem veido ūdenī šķīstošos fenolātus.
Tie veido krāsainus kompleksos savienojumus ar metālu joniem (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni).
Tie nonāk azo-savienojuma reakcijās ar diazonija sāļiem, veidojot azo krāsvielas no oranžas līdz ķiršu sarkanai.
Fenolkarbonskābes veido esterus (depsīdus).
Biosintēze, lokalizācija un vides apstākļu ietekme uz
vienkāršu fenola savienojumu uzkrāšanās.
Vienkāršu fenolu biosintēze augstākos augos notiek pa shikimate ceļu.
Fenola savienojumi ir lokalizēti gan gaisa daļā (lāču un brūkleņu lapas un dzinumi , un pazemes orgānos (vīrišķās papardes sakneņi, Rhodiola rosea sakneņi un saknes, kokvilnas sakņu miza).
Lācenu un brūkleņu izejvielās pumpuru veidošanās un ziedēšanas laikā uzkrājas aglikona hidrohinons, kas, kaltējot, oksidējas par hinoniem - tumšajiem pigmentiem, tāpēc ziedēšanas periodā novāktās izejvielas kļūst melnas.
Glikozīds arbutīns veidojas rudenī augļu laikā un pavasarī pirms ziedēšanas. Tajā pašā laikā maksimālā salidrosīda glikozīda uzkrāšanās Rhodiola rosea izejvielās, floroglucīdi papardes sakneņos, gosipols kokvilnas sakņu mizā.
Vienkāršo fenolu un to glikozīdu uzkrāšanās notiek mērenā un aukstā klimatā augos, kas aug meža un tundras zonās.
Atlases un identifikācijas metodes.
Fenola glikozīdus ekstrahē no augu materiāla ar etilspirtiem un metilspirtiem (96, 70 un 40 0), pēc tam veic attīrīšanu.
Atsevišķu savienojumu izolēšana parasti tiek veikta ar adsorbcijas hromatogrāfijas metodi uz poliamīda, silikagela, celulozes.
Kā eluentu maisījumi tiek izmantoti ūdens un spirta ūdens, ja adsorbents ir poliamīds vai celuloze, vai dažādi organisko šķīdinātāju maisījumi.
Fenola glikozīdus ārstniecības augu izejvielās var identificēt ar hromatogrāfiju plānā sorbenta slānī vai uz papīra. Apstrādājot ar īpašiem reaģentiem un skenējot UV gaismā, tie parādās kā krāsaini plankumi ar atbilstošām vērtībām Rf. Piemēram, Rhodiola rozā rosavīna pazemes orgānu galvenā sastāvdaļa tiek noteikta pēc hromatogrāfijas uz plāksnēm plānā sorbenta slānī UV gaismā violetas plankuma veidā. Un vēl viena rodiolas sastāvdaļa - salidrosīds - parādās kā sarkanīgs plankums ar diazotizētu sulfacilu. Hromatogrāfiju standarta paraugu klātbūtnē plaši izmanto, lai identificētu pētāmās sastāvdaļas.
Atsevišķām vielām nosaka kušanas temperatūru, īpatnējo rotāciju, reģistrē UV un IR spektrus.
Lai identificētu fenola glikozīdus, tiek plaši izmantotas ķīmiskās transformācijas (hidrolīze, acetilēšana, metilēšana) un konversijas produktu konstantu salīdzināšana ar literatūras datiem par iespējamo glikozīdu.
Fenola glikozīdi ar brīvu hidroksilgrupu nodrošina visas fenoliem raksturīgās reakcijas (reakcija ar amonija dzelzs alaunu, ar smago metālu sāļiem, ar diazotētiem aromātiskajiem amīniem utt.).
Ja fenola hidroksilgrupa ir glikozilēta, tāpat kā salicīnā, reakcijas tiek veiktas pēc glikozīda iepriekšējas hidrolīzes ar skābēm vai fermentiem. Tās pašas kvalitatīvās reakcijas tiek izmantotas, lai noteiktu fenola glikozīdus hromatogrammās.
Ja hromatogrāfija tiek veikta plānā silikagela slānī, hromatogrammas var apstrādāt arī ar 4% H 2 SO 4 absolūtā etilspirtā. Šajā gadījumā fenola glikozīdi atkarībā no struktūras ir atrodami dzeltenu, sarkanu, oranžu vai zilu plankumu veidā.
Apstrādājot hromatogrammas ar sudraba nitrāta un sārma šķīdumu, fenola glikozīdi tiek konstatēti brūnu plankumu veidā ar atšķirīgu nokrāsu.
. Vienkāršus fenola savienojumus saturošu izejvielu analīzes metodes.
Izejvielu kvalitatīvā un kvantitatīvā analīze balstās uz fizikālajām un ķīmiskajām īpašībām.
Kvalitatīva analīze.
No augu izejvielām ar ūdeni ekstrahē fenola savienojumus, pēc tam ekstraktus attīra no pavadvielām, izgulsnējot tos ar svina acetāta šķīdumiem. Ar attīrīto ekstraktu tiek veiktas kvalitatīvas reakcijas.
Vienkāršie fenoli un fenologlikozīdu aglikoni dod
tipiski fenola savienojumiem reakcijas:
ar dzelzs amonija alaunu
ar smago metālu sāļiem
ar diazotizētiem aromātiskajiem amīniem.
Specifiskas reakcijas (GF X1):
- arbutīnam(jēlas lāčogas un brūklenes) izmanto krāsu kvalitatīvās reakcijas:
ar kristālisku dzelzs sulfātu.
Reakcijas pamatā ir kompleksa iegūšana, kas maina krāsu no ceriņu uz tumšu, tālāk veidojot tumši purpursarkanas nogulsnes.
no 10% nātrija fosforomolibdīnskābes šķīdums sālsskābē.
Reakcija balstās uz zila kompleksa savienojuma veidošanos.
uz salidrosīda(Rhodiola rosea izejviela):
azo-savienošanas reakcija ar diazotizētu nātrija sulfacilu ar ķiršu sarkanas azo krāsas veidošanos.
salidrozīda azo krāsviela
Kvantitatīvā noteikšana.
Vienkāršu fenoloģisko glikozīdu kvantitatīvai noteikšanai ārstniecības augu izejvielās izmanto dažādas metodes: gravimetrisko, titrimetrisko un fizikāli ķīmisko.
1. Gravimetriskā metode noteikt floroglucīdu saturu vīrišķās papardes sakneņos. Metodes pamatā ir floroglucīdu ekstrakcija no izejvielām ar dietilēteri Soksleta aparātā. Ekstraktu attīra, ēteri destilē, iegūto sauso atlikumu žāvē un notur līdz konstantam svaram. Runājot par absolūti sausām izejvielām, floroglucīdu saturs nav mazāks par 1,8%.
2. Titrimetriskā jodometriskā metode (pamatojoties uz hidrohinona oksidēšanu ar jodu, kas iegūts pēc arbutīna ekstrakcijas un hidrolīzes) izmanto, lai noteiktu arbutīna saturu neapstrādātā brūklenē un lāčogā. Aglikona hidrohinonu oksidē līdz hinonam ar 0,1 M joda šķīdumu skābā vidē un nātrija bikarbonāta klātbūtnē pēc attīrītas ūdens ekstrakcijas un arbutīna skābes hidrolīzes.
Hidrolīzi veic ar koncentrētu sērskābi cinka putekļu klātbūtnē, lai atbrīvotais brīvais ūdeņradis neļautu pašam oksidēt hidrohinonu. Kā indikators tiek izmantots cietes šķīdums.
3. Spektrofotometriskā metode izmanto, lai noteiktu salidrosīda saturu Rhodiola rosea izejvielās.
Metode ir balstīta uz krāsainu azo krāsvielu spēju absorbēt monohromatisko gaismu pie viļņa garuma 486 nm. Izmantojot spektrofotometru, nosaka optisko blīvumu krāsainam šķīdumam, kas iegūts salidrozīda reakcijā ar diazotizētu nātrija sulfacilu. Salidrosīda saturu aprēķina, ņemot vērā salidrosīda īpatnējo absorbcijas ātrumu E 1% / 1 cm = 253.
Augu izejvielu bāze, kas satur vienkāršus fenola savienojumus.
Izejvielu bāze ir diezgan labi nodrošināta, lācenes, brūkleņu, papardes un Rhodiola rosea izejvielu nepieciešamību sedz savvaļas augi. Kokvilnas sugas tiek plaši kultivētas.
Parastā brūklene sastopama mežu un tundras zonās, lācene – valsts Eiropas daļas meža zonā, Sibīrijā un Tālajos Austrumos. Brūklenes aug priežu un egļu mežos, mitrās vietās, kūdras purvu nomalē. Lācene sausos balto sūnu un lapkoku priežu mežos, izcirtumos, saulainās, smilšainās augsnēs.
Vīrišķā paparde (paparde) aug Eiropas daļas mežu zonā, Kaukāza, Pamira, Altaja kalnos. Dod priekšroku ēnainiem skujkoku un sīklapu mežiem.
Rhodiola rosea apgabals aptver polāro-arktisko, Alpu un Eiropas daļas zonu, Urālus, Tālos Austrumus, Dienvidsibīrijas kalnus, Altaja, Sayan) un Austrumkazahstānu. Rhodiola rosea veido biezokņus upju ielejās, mežos un mitrās pļavās. Galvenie biezokņi atrodas Altajajā.
Vidusāzijā un Kaukāzā kokvilnu plaši audzē, fam. Malvaceae.
Izejvielu savākšanas, žāvēšanas un uzglabāšanas iezīmes,
Brūkleņu izejvielas tiek novāktas divos periodos - agrā pavasarī pirms ziedēšanas un rudenī (augļu laikā). Gaisa ēna vai mākslīgā žāvēšana - temperatūrā ne vairāk kā 50-60 ° C plānā kārtā.
Rhodiola rosea ("zelta saknes") izejvielas tiek novāktas vasaras beigās un rudenī. Žāvēts 40 0 С temperatūrā.
Vīriešu vaboles izejvielu novāc rudenī, žāvē ēnā vai kaltēs temperatūrā, kas nav augstāka par 40–50 ° C.
Kokvilnas izejviela - sakņu miza - tiek novākta pēc kokvilnas novākšanas.
Uzglabājiet izejvielas saskaņā ar vispārīgo sarakstu sausā, labi vēdināmā vietā.
Uzglabāšanas laiks ir 3 gadi. Vairogdziedzera tēviņu sakneņus uzglabā 1 gadu.
Izejvielu izmantošanas veidi, kas satur vienkāršus fenola savienojumus.
No Fenoglikozīdus saturošus ārstniecības augu materiālus iegūst:
1. Ekstemporālās zāļu formas:
- novārījumi (neapstrādāta brūkleņu, lāču, Rhodiola rosea);
Maksas (neapstrādāta brūkleņu, lāču, Rhodiola rosea).
2. Ekstrakcijas (galēna) preparāti:
- ekstrakti:
Šķidrais ekstrakts (sakneņi un kornirodiola rosea);
Blīvs ēteriskais ekstrakts (vīrišķo papardes sakneņi).
3. Atsevišķu vielu preparāti:
Gosipola 3% linimenta un acu pilieni - 0,1% gosipola šķīdums 0,07% nātrija tetraborāta šķīdumā (kokvilnas sakņu miza).
Izejvielu un preparātu izmantošana medicīnā,
1. Pretmikrobu līdzeklis, pretiekaisuma līdzeklis, diurētiķis (diurētiķis) darbība ir raksturīga jēlām brūklenēm un lāčogām. Tas ir saistīts ar arbutīna klātbūtni izejvielā, kas kuņģa-zarnu trakta enzīmu ietekmē tiek sadalīts hidrohinonā un glikozē. Hidrohinonam, kas izdalās ar urīnu, ir pretmikrobu un kairinoša iedarbība uz nierēm, kas izraisa diurētisku un pretiekaisuma iedarbību. Pretiekaisuma iedarbība ir saistīta arī ar tanīnu klātbūtni.
Neapstrādātu brūkleņu un lāču ogu zāļu formas lieto nieru, urīnpūšļa (cistīts, pielonefrīts, pielīts) un urīnceļu iekaisuma slimību ārstēšanai. Brūkleņu lapu novārījumus bieži lieto, lai ārstētu slimības, kas saistītas ar minerālvielu metabolisma traucējumiem: urolitiāzi, reimatismu, podagru, osteohondrozi.
Blakusefekts: lietojot lielas devas, ir iespējama iekaisuma procesu saasināšanās, slikta dūša, vemšana, caureja. Šajā sakarā ieteicams lietot zāļu formas no neapstrādātas brūklenes un lāčogām, kombinācijā ar citiem augiem.
2. Pretvīrusu darbība ir raksturīga kokvilnas sakņu mizas fenola savienojumiem. Medicīnas praksē gosipola preparāti
Pieteikums.
Zemas molekulmasas fenola savienojumiem un to atvasinājumiem piemīt antiseptiska un dezinficējoša iedarbība.
Fenola glikozīdiem, kas satur arbutīnu, ir pretmikrobu un diurētiska iedarbība. Glikozīda salidrosīdam, kas atrodas vītolu mizā un Rhodiola rosea pazemes orgānos, ir stimulējoša un adaptogēna iedarbība.
Salicilskābe un tās atvasinājumi ir pazīstami kā pretiekaisuma, pretdrudža un pretsāpju līdzekļi. Tātad salicīnu saturošs ekstrakts no baltā vītola mizas jau izsenis tiek lietots tautas medicīnā pret drudzi, mutes gļotādas un augšējo elpceļu iekaisumiem (skalošanas veidā), ādas slimībām (losjoni).
Vīriešu papardes floroglucīdi darbojas kā prettārpu līdzekļi.
ārstējot herpes zoster, herpes simplex, psoriāzi (linimentu), herpetisku keratītu (acu pilieni).
3. Adaptogēna, stimulējoša un tonizējoša efektu rada Rhodiola rosea sakneņu un sakņu preparāti. Zāles palielina veiktspēju noguruma, smaga fiziska darba laikā, aktivizē smadzeņu garozu. Lieto pret neirozēm, hipotensiju, veģetatīvi-asinsvadu distoniju, šizofrēniju.
Kontrindikācijas: hipertensija, drudzis, uzbudinājums. Neiecelt vasarā karstā laikā un pēcpusdienā.
4. Antihelmintisks (prettārpu līdzeklis) efektu rada vīrišķo papardes sakneņu preparāti.
Biezais ekstrakts ir mazkustīgs zaļš šķidrums ar savdabīgu smaržu un garšu. To ražo kapsulās pa 0,5 g.Zāles uzglabā tumšā vietā saskaņā ar B sarakstu.
Eļļas caurejas līdzekļu (rīcineļļas) lietošana ir nepieņemama, jo zāles tajā izšķīst, uzsūcas asinsritē un var būt saindēšanās. Tādēļ zāles lieto tikai slimnīcās stingrā ārsta uzraudzībā.
Turklāt tiem ir raksturīgas īpašības, jo molekulā ir abu veidu funkcionālās grupas un benzola kodols.
Fenolskābes ir kristāliskas cietas vielas. Fenolskābes, kas satur vienu fenola hidroksilu, salīdzinoši maz šķīst aukstā ūdenī, bet labi šķīst karstā ūdenī un daudzos organiskos šķīdinātājos. Palielinoties fenola hidroksilu skaitam, palielinās fenolskābju šķīdība.
Izplatība dabā[ | ]
Fenolskābes dabā ir ļoti izplatītas, tāpēc tās var iegūt no dabīgām izejvielām (piemēram, asinssarkanās vilkābeles, melnās aronijas, propolisa). Fenolskābe ir koksnes darvas piķa destilācijas atlikumu galvenā sastāvdaļa (55-85%).
Sintēze [ | ]
Fenolskābju iegūšanai bieži izmanto sintētiskās metodes. Jo īpaši 2-hidroksibenzoskābi (salicilskābi) ekstrahē no oglekļa dioksīda autoklāvos 180 ° C temperatūrā, kam seko reakcijas produkta apstrāde ar sālsskābi, Kolbes sintēze:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Ķīmiskās īpašības[ | ]
Fenolskābēm vienlaikus piemīt karbonskābju un fenolu īpašības. Turklāt tiem ir raksturīgas īpašības, kas saistītas ar abu veidu funkcionālo grupu klātbūtni un benzola kodolu molekulā.
Siltuma sadalīšanās[ | ]
Fenolskābes karsējot sadalās, veidojot fenola savienojumus un oglekļa dioksīdu. Piemēram, sildot, salicilskābe sadalās fenolā un oglekļa dioksīdā:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salicilskābe fenola oglekļa dioksīds
Esterifikācijas reakcija (pēc karboksilgrupas)[ | ]
Fenolskābes, tāpat kā karbonskābes, karboksilgrupu un hidroksilgrupu klātbūtnes dēļ spēj veidot esterus.
Piemēram, salicilskābes estera - acetilsalicilskābes veidošanās:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH salicilskābes etiķskābes esteris acetilsalicilskābes etiķskābe
un veidojas gallskābes esteris, viena gallskābes molekula reaģē ar tās karboksilgrupu, otra ar fenilhidroksilu. Ķīniešu tanīns ir digalskābes un glikozes glikozīds.
Sāls veidošanās[ | ]
Fenolskābes, tāpat kā karbonskābes, veido sāļus. Piemēram, nātrija salicilāta veidošanās salicilskābes un nātrija hidroksīda mijiedarbībā:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O salicilskābes nātrija salicilāts
Reakcija ar dzelzs (III) hlorīdu (pēc fenola grupas)[ | ]
Bieži vien ir nepieciešams noteikt salicilskābes un citu fenolskābju klātbūtni konservētos pārtikas produktos. Pēc tam mēģenē ievieto 2-3 ml testa šķīduma un pievieno dažus pilienus 1% dzelzs (III) hlorīda šķīduma. Parādās violeta krāsa. Atšķirībā no fenola, tas var parādīties arī spirta skābes šķīdumā. Krāsošana rodas kompleksu sāļu veidošanās rezultātā sešu fenola skābes molekulu fenola grupu mijiedarbības rezultātā ar FeCl3 molekulu.
Gallskābe viegli mijiedarbojas ar dzelzs (III) hlorīdu un veido zili melnu reakcijas produktu (tinti).
Nukleofīlā aizstāšanas reakcija ar halogēniem[ | ]
Fenola grupu (-OH) klātbūtne fenola skābes molekulā ļauj tām iesaistīties benzola kodola ūdeņraža atomu aizstāšanas reakcijās pret halogēniem normālos apstākļos. Benzoskābe un parastās aromātiskās skābes neiesaistās šādās reakcijās.
Piemēram, salicilskābes bromēšana:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr salicilskābe p-bromosalicilskābe o-bromosalicilskābe
Fenols]] th grupa salicilskābes molekulā darbojas kā pirmā veida aizvietotājs - virza atomu grupas un atsevišķus atomus, lai aizstātu benzola kodolu ar ūdeņraža atomu o- un n-pozīcijā attiecībā pret sevi.
Tipiski pārstāvji un to atvasinājumi, fenolskābju izmantošana medicīnā un rūpniecībā[ | ]
2-hidroksibenzoskābe vai salicilskābe ir tipiska fenolskābe, to dažreiz sauc par hidroksibenzoskābi HOC6H4COOH. Salicilskābes sāļi un esteri - salicilāti. Pirmo reizi tas tika iegūts no ēteriem, kas atrodas dažu augu audos - Gaultheria procumbers ēteriskās eļļas. Salicilskābe ir kristāliska cieta viela. Ir baktericīda iedarbība. Tās sāļus un esterus plaši izmanto medicīnā un veterinārijā kā zāles. Salicilskābi plaši izmanto medikamentu (piemēram, acetilsalicilskābe, fenilsalicilāts), kodinātāju, fungicīdu (piemēram), smaržvielu (metilsalicilāts, benzilsalicilāts), antiseptiķu ražošanā pārtikas rūpniecībā, konservēšanai, kā reaģents kolorimetriskai noteikšanai dzelzs šķīdumos un varā, kā skābju-bāzes indikators luminiscences analīzē (pie pH = 2,5 ... 4,6 un skābes klātbūtnē parādās zila luminiscence) utt.
3,4,5 - trioksibenzoskābe jeb gallskābe - fenolskābe, kas satur vienu molekulu
Padomju savienība
Sociālists
republikas
Valsts komiteja
PSRS. izgudrojumiem un atklājumiem (23) Prioritāte
L.G.Shakirov, E.N. Molol'nieö, A. 3.Bikkulov, P.M. Zobov un T.I.Safonova (72) Izgudrojuma autori Ufa Oil Institute (71) Pieteikuma iesniedzējs (54) FENOLOGĻA IZOLĒŠANAS UN ATTĪRĪŠANAS METODE
Izgudrojums attiecas uz organisko ķīmiju, konkrēti uz metodi. izmanto fenolkarbonskābju izolēšanai un attīrīšanai līdz augstai tīrības pakāpei. Fenolkarbonskābes izmanto kā ārstniecības līdzekļus, augšanas regulatorus, kā arī starpproduktus efektīvu herbicīdu, fungicīdu sintēzei, veidošanai. masas, krāsvielas.
Zināma metode fenola iegūšanai. karbonskābes, karboksilējot granulētu sārmu metālu fenolātu 140-200 ° C temperatūrā oglekļa dioksīda spiedienā, kam seko reakcijas produktu izšķīdināšana ūdenī, ūdens šķīduma paskābināšana ar spēcīgu minerālskābi un slikti šķīstošo skābju atbrīvošana (13.
Tomēr šai metodei ir raksturīga zema izolēto skābju tīrības pakāpe, jo karboksilēšanas produktos ir sārmu metālu nepārveidoti fenolāti un fenols, kas veidojas kā reakcijas blakusprodukts.
Lai palielinātu izolētā mērķa produkta tīrību, ir ierosinātas metodes fenolkarbonskābju attīrīšanai, M.
Zināmā metode, kurā paskābina ūdens šķīdumu. fenola karbonskābju sārmu metālu sāļi tiek ražoti virsmaktīvās vielas f23 klātbūtnē.
Tomēr šī metode, lai gan ļauj uzlabot mērķa produkta krāsas indeksu, nav piemērota augstas tīrības fenolkarbonskābju izdalīšanai no sārmu metālu fenolātu karboksilēšanas produktiem, jo tā neļauj attīrīt mērķa skābes. no fenolu kopizgulsnēšanas.
Zināmas metodes fenolkarbonskābju iegūšanai, karboksilējot sārmu metālu fenolātu šķīdinātājā vai šķidrā atšķaidītājā, kas ļauj iegūt pietiekami augstas attīrīšanas pakāpes fenolkarbonskābes. Tomēr šīs metodes, lai gan tās atvieglo izejvielu un reakcijas produktu transportēšanu, ievērojami sarežģī mērķa produkta izolēšanas tehnoloģiju.
Piemēram, ir ierosināts veikt fenolāta karboksilēšanas procesu. kālijs vieglo naftas eļļu vidē. Procesa beigās reakcijas masu atdzesē līdz 150°C un reakcijas maisījumu aplej ar noteiktu ūdens daudzumu. Ūdens slāni pēc nostādināšanas atdala un pakļauj ekstrakcijai ar toluolu, lai atgūtu fenolu, pēc tam to "paskābina ar spēcīgu minerālskābi, lai izolētu p-hidroksibenzoskābi. Naftas eļļu un toluolu tālāk pakļauj reģenerācijai atkārtotai izmantošanai f3).
Vistuvāk papildinājumam pēc tehniskās būtības un sasniegtā rezultāta ir metode fenolkarbonskābju iegūšanai, karboksilējot sārmu metālu fenolātu 100-180 C temperatūrā, oglekļa dioksīda spiedienā līdz 0,5 MPa un reakcijas laikā parasti 30-90 minūtes. , polārā šķīdinātājā, kam seko dzesēšana, destilācija. šķīdinātājs, izšķīdinot atlikumu ūdenī, neitralizējot šķīdumu ar sālsskābi, ekstrahējot fenolu ar benzolu un izolējot mērķa produktu pēc šķīduma paskābināšanas līdz pH 1-3. Mērķa produkta tīrība ir 55,8–98,1% (4).
Zināmās metodes trūkumi ir sarežģīta procesa plūsmas diagramma, kurā papildus sārmu metālu fenolātu karboksilēšanas iekārtai ir arī šķīdinātāju un ekstraktantu reģenerācijas vienība, zema produktivitāte reakcijas iekārtas tilpuma vienībā.destilācija.
Izgudrojuma mērķis ir vienkāršot fenolkarbonskābju iegūšanas procesu un paaugstināt tīrību.
Šis mērķis tiek sasniegts ar to, ka saskaņā ar fenolkarbonskābju izolēšanas un attīrīšanas metodi, kas iegūta, karboksilējot sārmu metālu fenolātu paaugstinātā temperatūrā un oglekļa dioksīda spiedienā, kam seko atdzesēšana, apstrāde ar zemāku spirtu vai ketonu ar karboksilēšanu. produkta-spirta vai ketonu attiecība attiecīgi 1: (2-6), un izolējot mērķa produktu, paskābinot iegūto sāli ar minerālskābi.
Mērķa produkta tīrība ir augstāka
99% (1. tabula).
Produktu, kas iegūti, karboksilējot sārmu metālu sausos fenolātus, apstrāde ar oglekļa dioksīdu, selektīviem šķīdinātājiem, kas izšķīdina nereaģējušo izejvielu un fenolus, kas veidojas kā blakusprodukti, un nešķīstošiem mērķa karboksilēšanas produktiem - fenolkarbonskābju sārmu metālu sāļiem. iegūt tīras fenolkarbonskābes no augstas tīrības pakāpes fenolkarbonskābju ražošanas tehnoloģiskās shēmas reakcijas masas neitralizācijas un fenola ekstrakcijas stadijā.
1. piemērs. 15,0 r reakcijas produktu, kas iegūti, karboksilējot sausu nātrija i-hlorfenolātu 180 C temperatūrā ar CO2 spiedienu 1,5 MPa un reakcijas laiku 90 minūtes, kas satur 12,50 r nātrija 5-hlor-2-hidroksibenzoaa (5x10BNa), Tiek apstrādāti 182 g nātrija i-hlorfenilāta (p-CPNa) un 0,33 r p-hlorfenola (p-CP).
30,00 g etanola (etanola attiecība: karboksilēšanas produkti =
2: 1 /. Iegūto suspensiju maisa 15 minūtes, pēc tam to centrifugē, lai atdalītu 5-X-2-OBNa nogulsnes. Izolācijai izmanto nogulšņu paskābināšanu ar sālsskābi
11,00 g 5-hlor-2-hidroksibenzoskābes (5-X-2-0BK) (98,7% no potenciāla) ar tīrību 99,9b.
2. piemērs. Apstrādā 15,03 r p-CPNa karboksilēšanas produktu, kas iegūti 1. piemērā līdzīgos apstākļos, 30, kas satur 12,58 g 5-X-2-OBNa, 1,83 r p-CPNa un 0,33 r p-CP.
45,09 g etanola (etanola un karboksilēšanas produktu attiecība = Sr1).
5-X-2 OSNa nogulsnes izolē līdzīgi kā 1. piemērā. Paskābinot nogulsnes ar sālsskābi, iegūst 10,77 g.
5-X-2-OBK (98,1% potenciāls) ar tīrību 99,9%.
2. piemērs. 12,33 g produktu
Apstrādā 40 g p-CPNa karboksilēšanu, kas iegūta 1. piemērā līdzīgos apstākļos, kas satur 10,33 g 5-X-2-OBNa, 1,50 g p-CPNa un 0,27 g p-CP.
49,33 g etanola (karboksilēšanas produktu etanola attiecība = 4:1).
5-X-2-OBN nogulsnes izdala 9,00 g
5-X-2-OBK (98,15% no potenciāla) ar tīrību 99,9%.
4. piemērs; 7,85 g p-CPNa karboksilēšanas produktu, kas iegūti apstākļos, kas līdzīgi kā piemērā
5,43 r 5-X-2-OBK (93,2% no potenciāla) ar tīrību 99,9b.
5. piemērs. 12,22 g p-CPNa karboksilēšanas produktu, kas iegūti 1. piemērā līdzīgos apstākļos, kas satur 10,23 g 5-X-2-OBNa, 1,40 g p-CPNa un 0,26 r p-CP, apstrādā ar 48,88 g izopropila. alkohols
5 (izopropilspirta attiecība pret karboksilēšanas produktiem = 4: 1). Nogulumi 5-X-2-OBNa. izolāts analogi 1. piemēram. Nogulsnes paskābina ar slāpekļskābes izolātu 9,01 r
5-X-2-OBK (99,0% no potenciāla) ar 5 tīrību 99,7%.
6. piemērs. 12,24 g p-Chna karboksilēšanas produkta, kas iegūts apstākļos, kas līdzīgi kā piemērā
1,49 g p-Xna un O, 27-g p-CP apstrādā ar 48,96 g acetona (acetona: karboksilēšanas produktu attiecība = 4: 1) 1. Nogulsnes paskābinot ar sālsskābi iegūst:, t 9 0? g 5-X-2-OBK (99,0% no potenciāla) ar tīrību 99,7%.
7. piemērs. 15,33 r reakcijas produktu, kas iegūti, karboksilējot sausu kālija 2,4-dihlorfenolātu (2-4-DCPA) pie: 190 °C, CO2 spiediens 0,5 MPa un reakcijas laiks
Kālija 3,5-dihlor-2-hidroksibenzoāts (3p5-DC-2-OBA), 6,37 g 2,4-DCPA un
1,00 g 2,4-dihlorfenola (2,4-DCP) apstrādā ar 45,99 g etanola (etanola: karboksilēšanas produktu attiecība = 3:1). 3,5-DCH-2-0BK nogulsnes izdala analoģiski 1. piemērā. Paskābinot nogulsnes ar sālsskābi, iegūst 6,20 g 3,5-dihlor-2-hidroksibenzoskābes (97,3% no potenciāla) ar tīrību: 99,5% ir izolēti.
8. piemērs 12,32 g 2,4-DCPA karboksilēšanas produktu 35, kas iegūti apstākļos, kas ir analogi piemēram
Paskābinot nogulsnes ar sālsskābi, tiek izdalīti 4,89 g 3,5-dihlor-2-hidroksiben-45-zoskābes (95,6% no potenciāla) ar tīrību 99,7%.
9. piemērs. 14,86 g reakcijas produktu, kas iegūti, karboksilējot kālija o-hlorfenolātu (o-CPA) 180 C temperatūrā ar CO2 spiedienu 1,0 MPa un reakcijas laiku 150 minūtes, kas satur 11,21 g kālija 3-hlor-2-hidroksibenzoāta (3 -X-2-OBK). 2,75 g RCPA un 0,64 g o-hlorfenola (RCP) apstrādā ar 44,58 g etanola (etanola un karboksilēšanas produktu attiecība =
3:1). Nogulumi 3-X-2-OBK tiek izolēti analoģiski 1. piemēram. Paskābinot
"Izolētas nogulsnes ar sālsskābi
8,98 g 3-hlor-2-hidroksibenzoskābes (97,4% no potenciāla) ar tīrību
piemērs
18,12 g etanola (etanola un karboksilēšanas produktu attiecība = 4,1).
Nogulsnes 3-X-2-08K izdala analoģiski 1. piemērā. Paskābinot nogulsnes ar sālsskābi, iegūst 2,46 g 3-hlor-2-hidroksibenzoskābes (94,7% no potenciāla) ar tīrību 99,7% °
11. piemērs. 2 80 r reakcijas produktu, kas iegūti, karboksilējot sausu nātrija i-krezolātu 150 °C temperatūrā ar CO spiedienu 1,0 MPa un reakcijas laiku 20 minūtes, kas satur 10,93 g nātrija 5-metil-2-hidroksibenzoāta (5 -M-2-0BBa), 0,63 g nātrija d-krezolāta (p-KNa) un 1,24 g p-krezola (pK) apstrādā ar 51,20 g tanola (etanola attiecība: arboksilēšanas produkti un 4 : 1). Nosēdumi
: 5-M-2-0BNа. Tiek izolēti analoģiski 1. piemēram. Paskābinot nogulsnes ar sālsskābi, tiek izolēti 10,74 g 5-metil-2-hidroksibenzoskābes (5-I-2-OBA), (98,3%). no potenciāla) ar tīrību 99,9%.
12. piemērs. 13,33 g p-KNa karboksilēšanas produktu, kas iegūti apstākļos, kas līdzīgi tiem, kas at-. mērs. 11, kas satur 11,39 g 5-M-2-08Na, 0,65 g i-KNa un 1,29 r p-K, apstrādā ar 53,32 g acetona (acetona un karboksilēšanas produktu attiecība = 4:1). 5-M-2-OBya nogulsnes izolē analoģiski 11. piemērā. Nogulsnes paskābina ar sālsskābi, iegūst 11,16 g 5-M-2-OBK (98,0% no potenciāla) ar tīrību 99,9%.
13. piemērs. Apstrādā 12,04 g p-KNa karboksilēšanas produktu, kas iegūti 11. piemērā līdzīgos apstākļos un satur 10,28 r 5-M-2-0Bia, 0,59 g p-Kya un 1,17 g p-K
48,16 g izopropilspirta (spirta attiecība: karboksilēšanas produkti = 4:1). 5-M-2-OZia nogulsnes sacietē līdzīgi kā 11. piemērā. Paskābinot nogulsnes ar sālsskābi, tiek izārstēti 10,09 r 5-M-2-OBK (98,15% et potenciāls) ar tīrību 99,7%.
Galvenās piedāvātās priekšrocības. metode: fenolkarbonskābju ražošanas procesa vienkāršošana., augsta tīrība mērķa skābju sāļu izolēšanas stadijā, apstrādājot sārmu metālu karboksilēšanas produktus ar šķīdinātājiem (spirtiem, ketoniem), ļaujot selektīvi izolēt fenolkarbonskābes sāļus skābes, kas ļauj izslēgt reakcijas masas neitralizācijas posmu no ražošanas tehnoloģiskās shēmas ... un fenola ekstrakcija.
Fenolkarbonskābe
Eksperimentālais skābes skaitlis
Skābes skaitlis, teorētiskais - daži
Skābes tīrība, b
Eksperimentālā kušanas temperatūra, С
7 3,5-DKh-2-OBK 269,6
Piezīme: 5-X-2-OBK - 5-hlor-2-hidroksibenzoskābe. skābe
3,5-DC-2-OBK - 3,5-dihlor-2-hidroksibenzoskābe;
3-X-2-OBK -, 3-hlor-2-hidroksibenzoskābe
5-M-2-OSK - 5-metil-2-hidroksibenzoskābe.
Izgudrojuma formulu apstrādā, maisot ar organisko šķīdinātāju -. feirta zemākie izolācijas un attīrīšanas īpašie piedāvājumi. vai ketonu ar visu produktu boboksilskābes attiecību, nii 1: (2-6), kam seko eHHEitx šķīdums, karboksilējot attīrīto atlikumu ar feno-45 ūdenī.
Pārbaudē ņemtie informācijas avoti
1. Apvienotās Karalistes patents
50, Р 1101267+ kl. C 2 C, publ. 1968. gads.
2. Apvienotās Karalistes patents
1167095, kl. C) 2 C, publicēts 1969. gadā.
3. Francijas patents M 1564997, klase C 07 C, publ. 1969. gads.
55 4. Japānas patents R 43-29943, kl. 2-2355, publicēts 1968. gada prototips).
Sastādījis N. Kulišs
Redaktors A. Himčuks Tehreds E. Haritončiks Korektors E. Roško
Pasūtījums 1788/29 izdevums 4.16 Abonements
PSRS Valsts izgudrojumu un atklājumu komitejas VNIIPI
113035, Maskava, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
PPP filiāle "Patents", Uzhgorod, st. Projekts, 4
: nolka iegūst sārmu metālus ar oglekļa dioksīdu paaugstinātā spiedienā un temperatūrā, atdalot piemaisījumus ar organisko šķīdinātāju, kam seko mērķa skābes izdalīšana no attīrītā atlikuma ūdens šķīduma pēc paskābināšanas ar minerālskābi, lai vienkāršot procesu un palielināt mērķa skābes, karboksilēto 325, 2 produktu, tīrību
Līdzīgi patenti:
Izgudrojums attiecas uz jaunu metodi 2-hidroksibenzoskābes un 4-hidroksibenzaldehīda vai to atvasinājumu maisījuma iegūšanai, jo īpaši uz metodi 3-metoksi-4-hidroksibenzaldehīda-vanilīna un 3-etoksi-4-hidroksibenzaldehīda-etilēna iegūšanai. vanilīns, kurā ir fenola savienojumu maisījums, no kuriem viens savienojums (A) satur formil- vai hidroksimetilgrupu 2. pozīcijā, bet otrs savienojums (B) satur formil- vai hidroksimetilgrupu 4. pozīcijā, kas atbilst vispārīgajai formulai ( IIA) un (IIB), kuros Y1 un Y2 ir vienādi vai atšķirīgi, nozīmē vienu no šādām grupām: grupa - СНО; grupa - CH2OH; Z1, Z2 un Z3, kas ir identiski vai atšķirīgi, ir ūdeņraža atoms, alkilC1-C4, alkenilC2-C4 vai alkoksiC1-C4 lineārs vai sazarots radikāls, fenilgrupa, hidroksilgrupa, halogēna atoms; tiek pakļauts selektīvai oksidēšanai, kurā savienojuma (A) 2. pozīcijā esošā formilgrupa vai hidroksimetilgrupa tiek oksidēta līdz karboksilgrupai un, iespējams, savienojuma (B) hidroksimetilgrupa 4. pozīcijā tiek oksidēta līdz formilgrupai, un oksidēšanu veic bāzes klātbūtnē no 2 līdz 10 moliem uz vienu molu fenola savienojumu (IIA) un (IIB) un katalizatora uz pallādija un/vai platīna bāzes un 2-hidroksibenzoskābes maisījuma klātbūtnē. iegūst skābi un 4-hidroksibenzaldehīdu vai to atvasinājumus
Izgudrojums attiecas uz jauniem savienojumiem ar formulu (I), kuros Ar ir fenilgrupa, furanilgrupa, tiofenilgrupa, tiazolilgrupa, piridinilgrupa; R1 ir neatkarīgi izvēlēts no rindas, kas sastāv no ūdeņraža atoma, zemākās alkilgrupas, zemākās alkoksigrupas, halogēna atoma un nitrogrupas; R2 ir neatkarīgi izvēlēts no rindas, kas sastāv no ūdeņraža atoma un halogēna atoma; R4 ir hidroksilgrupa vai pirolidīn-2-karbonskābe, piperidīn-2-karbonskābe vai 1-aminociklopentānkarbonskābes atlikums, kas saistīts caur aminoskābes atlikuma slāpekļa atomu; n ir 0, 1, 2, 3, 4 vai 5; m nozīmē 0, 1, 2, 3 vai 4; p ir 0 un s ir 0, vai to farmaceitiski pieņemami sāļi, ja savienojums nav S-1-pirolidīn-2-karbonskābe, 5-(bifenil-4-iloksimetil)furān-2-karbonskābe, 3-( bifenil-4-iloksimetil)benzoskābe, 2-(bifenil-3-iloksimetil)benzoskābe, 4-(bifenil-3-iloksimetil)benzoskābe, 4-(bifenil-4-iloksimetil)benzoskābe, 5-(bifenil- 4-iloksimetil)tiofēn-2-karbonskābe
Turklāt tiem ir raksturīgas īpašības, jo molekulā ir abu veidu funkcionālās grupas un benzola kodols.
Fenolskābes ir kristāliskas cietas vielas. Fenolskābes, kas satur vienu fenola hidroksilu, salīdzinoši maz šķīst aukstā ūdenī, bet labi šķīst karstā ūdenī un daudzos organiskos šķīdinātājos. Palielinoties fenola hidroksilu skaitam, palielinās fenolskābju šķīdība.
Izplatība dabā
Sintēze
Fenolskābju iegūšanai bieži izmanto sintētiskās metodes. Jo īpaši 2-hidroksibenzoskābi (salicilskābi) ekstrahē no nātrija fenolāta un oglekļa dioksīda autoklāvos 180 ° C temperatūrā, kam seko reakcijas produkta apstrāde ar sālsskābi, Kolbes sintēze:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Ķīmiskās īpašības
Fenolskābēm vienlaikus piemīt karbonskābju un fenolu īpašības. Turklāt tiem ir raksturīgas īpašības, kas saistītas ar abu veidu funkcionālo grupu klātbūtni un benzola kodolu molekulā.
Siltuma sadalīšanās
Fenolskābes karsējot sadalās, veidojot fenola savienojumus un oglekļa dioksīdu. Piemēram, sildot, salicilskābe sadalās fenolā un oglekļa dioksīdā:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salicilskābe fenola oglekļa dioksīds
Esterifikācijas reakcija (pēc karboksilgrupas)
Fenolskābes, tāpat kā karbonskābes, karboksilgrupu un hidroksilgrupu klātbūtnes dēļ spēj veidot esterus.
Piemēram, salicilskābes estera - acetilsalicilskābes veidošanās:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH salicilskābes etiķskābes esteris acetilsalicilskābes etiķskābe
un veidojas gallskābes esteris, viena gallskābes molekula reaģē ar tās karboksilgrupu, otra ar fenilhidroksilu. Ķīniešu tanīns ir digalskābes un glikozes glikozīds.
Sāls veidošanās
Fenolskābes, tāpat kā karbonskābes, veido sāļus. Piemēram, nātrija salicilāta veidošanās salicilskābes un nātrija hidroksīda mijiedarbībā:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O salicilskābes nātrija salicilāts
Reakcija ar dzelzs (III) hlorīdu (pēc fenola grupas)
Bieži vien ir nepieciešams noteikt salicilskābes un citu fenolskābju klātbūtni konservētos pārtikas produktos. Pēc tam mēģenē ievieto 2-3 ml testa šķīduma un pievieno dažus pilienus 1% dzelzs (III) hlorīda šķīduma. Parādās violeta krāsa. Atšķirībā no fenola, tas var parādīties arī spirta skābes šķīdumā. Krāsošana rodas kompleksu sāļu veidošanās rezultātā sešu fenola skābes molekulu fenola grupu mijiedarbības rezultātā ar FeCl3 molekulu.
Gallskābe viegli mijiedarbojas ar dzelzs (III) hlorīdu un veido zili melnu reakcijas produktu (tinti).
Nukleofīlā aizstāšanas reakcija ar halogēniem
Fenola grupu (-OH) klātbūtne fenola skābes molekulā ļauj tām iesaistīties benzola kodola ūdeņraža atomu aizstāšanas reakcijās pret halogēniem normālos apstākļos. Benzoskābe un parastās aromātiskās skābes neiesaistās šādās reakcijās.
Piemēram, salicilskābes bromēšana:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr salicilskābe p-bromosalicilskābe o-bromosalicilskābe
Fenols]] th grupa salicilskābes molekulā darbojas kā pirmā veida aizvietotājs - virza atomu grupas un atsevišķus atomus, lai aizstātu benzola kodolu ar ūdeņraža atomu o- un n-pozīcijā attiecībā pret sevi.
Tipiski pārstāvji un to atvasinājumi, fenolskābju izmantošana medicīnā un rūpniecībā
2-hidroksibenzoskābe vai salicilskābe ir tipiska fenolskābe, to dažreiz sauc par hidroksibenzoskābi HOC6H4COOH. Salicilskābes sāļi un esteri - salicilāti. Pirmo reizi tas tika iegūts no ēteriem, kas atrodas dažu augu audos - Gaultheria procumbers ēteriskās eļļas. Salicilskābe ir kristāliska cieta viela. Ir baktericīda iedarbība. Tās sāļus un esterus plaši izmanto medicīnā un veterinārijā kā zāles. Salicilskābi plaši izmanto medikamentu (piemēram, acetilsalicilskābe, fenilsalicilāts), kodinātāju, fungicīdu (piemēram, salicilanilīda), smaržvielu (metilsalicilāts, benzilsalicilāts), antiseptisku līdzekļu ražošanā pārtikas rūpniecībā, konservēšanai, kā reaģents kolorimetriskai noteikšanai dzelzi un varu, kā skābju-bāzes indikatoru luminiscences analīzē (pie pH = 2,5 ... 4,6 un skābes klātbūtnē parādās zila luminiscence) utt.
3,4,5 - trioksibenzoskābe jeb gallskābe - fenolskābe, kas satur vienu molekulu
Notiek ielāde...