Athari zilizotajwa katika kemia ya kikaboni. Mchanganyiko wa kikaboni. Taratibu za michakato ya kemikali. Electrolysis ya chumvi ya asidi ya kaboksili (majibu ya Kolbe) Mchanganyiko wa Kolbe - electrolysis ya chumvi ya sodiamu au potasiamu ya asidi ya kaboksili.

Au Mchakato wa Kolbe(aliyepewa jina la Adolf Wilhelm Hermann Kolbe na Rudolf Schmitt) - mmenyuko wa kemikali wa carboxylation ya phenolate ya sodiamu kwa hatua ya kaboni dioksidi chini ya hali mbaya (shinikizo 100 atm, joto 125 ° C) ikifuatiwa na matibabu ya bidhaa na asidi. Kiwandani, mmenyuko huu hutumiwa kuunganisha asidi salicylic, ambayo ni mtangulizi wa aspirini, pamoja na β-hydroxynaphthoic na asidi nyingine. Makala ya ukaguzi yalitolewa kwa majibu ya Kolbe-Schmitt na matumizi yake.

Utaratibu wa majibu

Hatua muhimu katika utaratibu wa mmenyuko wa Kolbe-Schmitt ni kuongeza nucleophilic ya ioni ya phenolate kwa dioksidi kaboni, ambayo inasababisha kuundwa kwa salicylate inayofanana.

Mwelekeo wa mmenyuko unategemea ni phenolate gani hutumiwa kama kiwanja cha kuanzia. Wakati phenolate ya sodiamu inaletwa katika mmenyuko, huunda ortho- bidhaa iliyobadilishwa. Hii inafafanuliwa na ukweli kwamba ioni ya sodiamu ina uwezo wa kuimarisha hali ya mpito ya wanachama sita ambayo mashambulizi ya electrophilic ya pete ya kunukia ya phenol hutokea. Wakati wa kutumia phenolate ya potasiamu, malezi ya tata ya mpito yenye wanachama sita haifai, na kwa hivyo malezi. jozi- bidhaa iliyobadilishwa.

Mmenyuko huo unawezeshwa na uwepo wa wachangiaji wa elektroni, kwa mfano, phenoli za polyhydric (phloroglucinol, resorcinol, pyrocatechol) hutiwa kaboksi katika suluhisho la maji la carbonate ya potasiamu.

Toleo la viwanda la mmenyuko wa Kolbe-Schmitt, linalotumiwa kwa usanisi wa asidi ya salicylic na derivatives yake (p-amino-, 5-chlorosalicylic acid, nk) ni marekebisho ya Marasse - carboxylation ya mchanganyiko wa phenol na kaboni ya potasiamu na kaboni. dioksidi saa 170 ° C na shinikizo la MPa 9-13.

Electrolysis ya suluhisho la maji ya chumvi ya asidi ya kaboksili (asili ya anodic) husababisha malezi ya alkanes:

Hatua ya kwanza ya mchakato ni oxidation ya anodic ya anions ya asidi kwa radicals:

Hidrojeni na hidroksidi ya chuma sambamba huundwa kwenye cathode. Mmenyuko wa Kolbe unatumika kwa utayarishaji wa alkanes zisizo na matawi na zenye matawi.

Zoezi 2. Andika milinganyo ya majibu ya utayarishaji kulingana na mbinu ya Kolbe: (a) 2,5-dimethylhexane na (b) 3,4-dimethylhexane.

Kupunguza halidi za alkyl

Njia rahisi ya kupata alkanes ni kupunguzwa kwa halidi za alkili na zinki katika suluhisho la asidi ya maji:

Vitendanishi vya kawaida kama vile hidridi ya alumini ya lithiamu, borohydride ya sodiamu, sodiamu au lithiamu pia hutumika kama vinakisishaji. tert- pombe ya butyl , pamoja na kupunguza kichocheo na hidrojeni. Iodidi za alkyl pia zinaweza kupunguzwa kwa kupokanzwa na asidi ya hydroiodic.

Decarboxylation ya asidi ya kaboksili (Dumas)

Wakati asidi ya kaboksili inapokanzwa na alkali, alkanes huundwa na idadi ya atomi za kaboni moja chini ya ile ya asidi ya asili:

Mwitikio huu unaweza kutumika kupata alkanes za chini tu, kwani katika kesi ya asidi ya juu ya kaboksili idadi kubwa ya bidhaa hutengenezwa.

Majibu ya Alkane

Ikilinganishwa na madarasa mengine ya misombo ya kikaboni, alkanes ni chini ya tendaji. Ajizi ya kemikali ya alkanes inaelezea jina lao "parafini". Sababu ya uthabiti wa kemikali ya alkanes ni nguvu ya juu ya vifungo visivyo vya polar σ-C-C na C-H. Kwa kuongeza, vifungo vya C-C na C-H vina sifa ya polarizability ya chini sana.

Kwa sababu ya hili, vifungo katika alkanes hazielekei kupitia heterolytic cleavage. Alkanes haziathiriwa na asidi iliyojilimbikizia na alkali na hazijaoksidishwa hata na mawakala wa vioksidishaji vikali. Wakati huo huo, vifungo vya nonpolar vya alkanes vina uwezo wa kutengana kwa homolytic.

Licha ya ukweli kwamba dhamana ya C-C haina nguvu zaidi kuliko dhamana ya C-H (nishati ya dhamana ya C-C ni karibu 88 kcal/mol, na dhamana ya C-H ni 98 kcal/mol), mwisho huvunjika kwa urahisi zaidi, kwani iko kwenye uso wa molekuli na ni zaidi kupatikana kwa mashambulizi na reagent.

Mabadiliko ya kemikali ya alkanes kawaida hutokea kama matokeo ya kupasuka kwa homolytic ya dhamana ya C-H ikifuatiwa na uingizwaji wa atomi za hidrojeni na atomi zingine. Alkanes kwa hivyo ina sifa ya athari za uingizwaji.

Halojeni

Methane, ethane na alkanes zingine huguswa na fluorine, klorini na bromini, lakini kwa kweli hazifanyi na iodini. Mwitikio kati ya alkane na halojeni huitwa halojeni.



A. Klorini ya methane

Klorini ya methane ni ya umuhimu wa vitendo. Mwitikio unafanywa chini ya ushawishi wa mwanga au kwa joto hadi 300 o C.

Wacha tuchunguze utaratibu wa mmenyuko huu kwa kutumia mfano wa malezi ya kloridi ya methyl. Utaratibu unarejelea maelezo ya kina ya mchakato ambao viitikio hubadilishwa kuwa bidhaa. Imeanzishwa kuwa klorini ya methane hutokea kupitia utaratibu wa mnyororo mkali S R .

Inapofunuliwa na mwanga au joto, molekuli ya klorini hugawanyika katika atomi mbili za klorini - radicals mbili za bure.

Radikali ya klorini, inayoingiliana na molekuli ya methane, hugawanya atomi ya hidrojeni kutoka mwisho na kuunda molekuli ya HCl na radical bure ya methyl:

CH 4 + Cl. ® CH 3 . + HCl muendelezo wa mnyororo

CH 3. + Cl-Cl ® CH 3 -Cl + Cl . muendelezo wa mnyororo

Kisha atomi ya klorini itaitikia na molekuli ya methane, nk. Kinadharia, atomi moja ya klorini inaweza kusababisha klorini ya idadi isiyo na kipimo ya molekuli za methane, na kwa hiyo mchakato huo unaitwa mnyororo. Minyororo inaweza kukatika wakati radicals kuingiliana na kila mmoja:

CH3. +Cl. ® CH 3 -Cl

CH3. + CH 3 . ® CH 3 -CH 3 Fungua mzunguko

Cl. +Cl. ®Cl-Cl

au na ukuta wa chombo

Hapo awali, radical ya bure ya methyl ina muundo wa tetrahedral:

Walakini, kwa sababu ya saizi ndogo kizuizi cha inversion(mpito kutoka aina moja ya molekuli hadi nyingine), hali yake ya kitakwimu yenye uwezekano mkubwa ni tambarare.

Kama matokeo ya mmenyuko wa klorini ya methane, mchanganyiko wa bidhaa zote nne zinazowezekana za uingizwaji wa atomi za hidrojeni na atomi za klorini huundwa:

Uwiano kati ya bidhaa mbalimbali za klorini hutegemea uwiano wa methane na klorini. Ikiwa ni muhimu kupata kloridi ya methyl, unapaswa kuchukua ziada ya methane, na tetrakloridi kaboni - klorini.

KOLBE REACTION

mmenyuko, njia ya kutengeneza hidrokaboni kwa elektrolisisi ya suluhisho la chumvi ya asidi ya kaboksili (awali ya elektrochemical):

Wakati wa electrolysis ya mchanganyiko wa chumvi za asidi mbalimbali, pamoja na ulinganifu (R-R, R"-R"), pia hidrokaboni zisizo na usawa (R-R") huundwa. K. r. inakuwezesha kupata monocarboxylic ya juu (1) na dicarboxylic. (2) asidi (baada ya hidrolisisi ya esta sambamba ):

RCOO-+R"OOC (CH2) n COO-R (CH2) n COOR"(1)

2ROOC (CH2) nCOO-ROOC (CH2) nCOOR (2)

K.r. Inatumika katika sekta, kwa mfano, kwa ajili ya uzalishaji wa asidi ya sebacic, kutumika katika uzalishaji wa polyamides na harufu nzuri. Mwitikio huo ulipendekezwa na mwanakemia wa Ujerumani A. W. G. Kolbe mnamo 1849.

Lit.: Serrey A., Handbook of Organic Reactions, trans. kutoka kwa Kiingereza, M., 1962; Maendeleo katika kemia ya kikaboni, v. 1, N.Y., 1960, p. 1-34.

Encyclopedia ya Soviet, TSB. 2012

Tazama pia tafsiri, visawe, maana za neno na KOLBE REACTION ni nini katika Kirusi katika kamusi, ensaiklopidia na vitabu vya kumbukumbu:

  • REACTION katika Kamusi ya Masharti ya Kiuchumi:
    (slang) - hapa: kushuka kwa kasi kwa bei baada ya hapo awali ...
  • REACTION kwa maneno ya matibabu:
    (reatio; re- + lat. actio action; kisawe R. psychogenic) katika kiakili jina la jumla la mabadiliko ya kiafya katika shughuli za kiakili yanayotokea kwa kukabiliana na ...
  • REACTION
    (kutoka kwa re... na lat. actio - action) kitendo, hali, mchakato unaotokea katika kukabiliana na baadhi ...
  • KOLBE katika Kamusi Kubwa ya Encyclopedic:
    (Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (1818-84) mwanakemia wa Ujerumani. Alitengeneza njia za usanisi wa asidi asetiki (1845), salicylic acid (1860, mmenyuko wa Kolbe-Schmitt) na asidi ya fomu...
  • REACTION
    Mmenyuko (kisiasa) - kwa maana pana, ina maana harakati ya kijamii katika mwelekeo mkali kinyume na uliopita au wa kisasa, ikiwa unasababishwa na uliokithiri. Hivyo…
  • REACTION katika Kamusi ya Kisasa ya Encyclopedic:
    (kutoka re... na Kilatini actio - hatua), hatua, hali, mchakato unaotokea kwa kukabiliana na ...
  • REACTION
    [Kilatini re. dhidi ya + kitendo cha actio] 1) kitendo kinachotokea kwa kukabiliana na ushawishi fulani; 2) katika biolojia jibu ni...
  • REACTION katika Kamusi ya Encyclopedic:
    Mimi na, g. 1. Kitendo kinachotokea kwa kuitikia ushawishi fulani. Chanya r. kwa kukosolewa. 2. Mwitikio wa mwili...
  • REACTION katika Kamusi ya Encyclopedic:
    1, -i, g. I. tazama majibu. 2. Mabadiliko ya baadhi ya vitu kuwa vingine (kemikali mmenyuko) au mabadiliko ya viini vya atomiki kutokana na...
  • REACTION
    UTEKELEZAJI WA ERYTHROCYTE SEDIMENTATION, tazama ROE...
  • REACTION katika Kamusi Kubwa ya Ensaiklopidia ya Kirusi:
    MATUKIO YA Mionzi, sawa na msuguano wa mionzi...
  • REACTION katika Kamusi Kubwa ya Ensaiklopidia ya Kirusi:
    REACTION ni upinzani wa kisiasa, hai wa jamii. maendeleo ili kuhifadhi na kuimarisha jamii iliyopitwa na wakati...
  • REACTION katika Kamusi Kubwa ya Ensaiklopidia ya Kirusi:
    REACTION (kutoka re... na lat. аstio - hatua), hatua, hali, mchakato unaotokea kwa kukabiliana na kitu. ...
  • KOLBE katika Kamusi Kubwa ya Ensaiklopidia ya Kirusi:
    OLBE Georg (1877-1947), Ujerumani. mchongaji. Sanamu zenye usawa, zilizo wazi za plastiki za vijana na wasichana ("Mchezaji", 1911-12), ...
  • KOLBE katika Kamusi Kubwa ya Ensaiklopidia ya Kirusi:
    KOLBE (Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (1818-84), Mjerumani. mwanakemia. Alitengeneza mbinu za usanisi wa asidi asetiki (1845), salicylic acid (1860, K.-Schmitt reaction) na asidi ya fomu...
  • REACTION katika Paradigm Kamili ya Lafudhi kulingana na Zaliznyak:
    mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, mwitikio, ...
  • REACTION katika Thesaurus ya Msamiati wa Biashara ya Kirusi:
  • REACTION katika Kamusi Mpya ya Maneno ya Kigeni:
    I. (lat. re... against + actio action) 1) kitendo kinachotokea kwa kuitikia ushawishi fulani; 2) biol. ...
  • REACTION katika Thesaurus ya Lugha ya Kirusi:
    Syn: Jibu la mchwa: puuza, ...
  • REACTION katika Kamusi ya Abramov ya Visawe:
    sentimita. …
  • REACTION katika kamusi ya Visawe vya Kirusi:
    Syn: Jibu la mchwa: puuza, ...
  • REACTION katika Kamusi Mpya ya Maelezo ya Lugha ya Kirusi na Efremova:
    1. g. 1) Kitendo, kitendo kinachotokea kwa kujibu ushawishi mmoja au mwingine. 2) Mwitikio wa mwili kwa hili au lile ...
  • REACTION katika Kamusi ya Lopatin ya Lugha ya Kirusi:
    majibu...
  • REACTION katika Kamusi Kamili ya Tahajia ya Lugha ya Kirusi:
    majibu...
  • REACTION katika Kamusi ya Tahajia:
    majibu...
  • REACTION katika Kamusi ya Ozhegov ya Lugha ya Kirusi:
    2 sera ya kupinga kikamilifu maendeleo ya kijamii na kukandamiza harakati ya mapinduzi, ambayo hufanywa na madarasa ya unyonyaji katika mapambano ya kuhifadhi au ...
  • REACTION
    (kutoka re ... na lat. actio - hatua), hatua, hali, mchakato unaojitokeza kwa kukabiliana na ushawishi wowote. - kisiasa, ...
  • KOLBE katika Kamusi ya Kisasa ya Maelezo, TSB:
    (Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (1818-84), mwanakemia wa Ujerumani. Njia zilizotengenezwa za usanisi wa asidi asetiki (1845), asidi ya salicylic (1860, mmenyuko wa Kolbe-Schmitt) na ...
  • REACTION katika Kamusi ya Ufafanuzi ya Ushakov ya Lugha ya Kirusi:
    majibu, g. (Kilatini reactiono) (kitabu). 1. vitengo pekee Siasa, utawala wa kisiasa wa serikali ambao unarudisha na kulinda utaratibu wa zamani kupitia mapambano ...
  • REACTION katika Kamusi ya Maelezo ya Ephraim:
    majibu 1. g. 1) Kitendo, kitendo kinachotokea kwa kujibu ushawishi mmoja au mwingine. 2) Mwitikio wa mwili kwa hili au ...
  • REACTION katika Kamusi Mpya ya Lugha ya Kirusi na Efremova:
  • REACTION katika Kamusi Kubwa ya Maelezo ya kisasa ya Lugha ya Kirusi:
    I 1. Kitendo au kitendo kinachotokea kwa kuitikia ushawishi mmoja au mwingine. 2. Mwitikio wa mwili kwa hili au lile...
  • KOLBE, MAXIMILIAN katika Encyclopedia of the Third Reich:
    (Kolbe), (1894-1941), kasisi wa Kikatoliki wa Poland. Alisoma katika Gregorian University in Rome, Doctor of Philosophy and Theology. Ilianzisha monasteri mnamo 1939 chini ya ...
  • KOLBE ADOLF WILHELM HERMANN
    (Kolbe) Adolf Wilhelm Hermann (27.9.1818, Ellihausen, - 25.11.1884, Leipzig), mwanakemia wa Ujerumani. Kuanzia 1851 alikuwa profesa katika Chuo Kikuu cha Marburg, na kutoka 1865 katika Chuo Kikuu cha Leipzig. ...
  • KOLBE-SCHMITT REACTION katika Encyclopedia ya Soviet, TSB:
    - Mwitikio wa Schmitt, mbinu ya usanisi wa asidi ya o-hydroksi yenye kunukia kwa kitendo cha CO2 kwenye chumvi ya alkali ya phenoli inayolingana: Kwenye K. - Sh. ...
  • KOLBE, HERMAN katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    (Kolbe) - duka la dawa la Ujerumani (1818 - 1884). Tangu 1838 alisoma sayansi ya asili huko Göttingen, kutoka 1842-47. alikuwa msaidizi...
  • KOLBE, HERMAN katika Brockhaus na Efron Encyclopedia:
    (Kolbe)? Kemia wa Ujerumani (1818 - 1884). Kuanzia 1838 alisoma sayansi ya asili huko Göttingen, kutoka 1842-47. alikuwa msaidizi...
  • BEILSHTEIN FEDOR FEDOROVYCH katika Kitabu kifupi cha Biolojia:
    Beilstein, Fedor Fedorovich, duka la dawa. Mzaliwa wa St. Petersburg mnamo Februari 5, 1838, alikufa mnamo Oktoba 6, 1906 huko St. Petersburg, profesa wa St.
  • UJERUMANI katika Encyclopedia ya Soviet, TSB:
    (Kilatini Germania, kutoka kwa Wajerumani, Ujerumani Deutschland, halisi - nchi ya Wajerumani, kutoka Deutsche - Ujerumani na Ardhi - nchi), serikali ...
  • ETHYLENE katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    (muundo; kemia). - Dalili ya kwanza, isiyo wazi kabisa ya muundo wa misombo isiyojaa ilitolewa na Kekule katika makala yake "Ueber die Constitution und ...
  • ELECTROMETER katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron.
  • MUUNDO WA KEMIKALI katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    Makala haya yanalenga kuwasilisha historia ya kuibuka kwa nadharia ya X ya muundo wa viambajengo vya kikaboni na uhusiano wake na nadharia za awali. Kwa kiasi kikubwa...
  • MADHARA YA KIKEMIKALI katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    Neno hili linamaanisha mchakato ambao miili iliyochukuliwa inabadilishwa kuwa mpya, ambayo haikuwepo hapo awali. Kwa Kirusi sisi ...
  • ACID ACETIC; JENGO LAKE katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    (kemikali) Muundo wa asidi ya mkojo umewavutia wanakemia tangu ugunduzi wa Dumas wa asidi ya trikloroasetiki, kwani ugunduzi huu ulileta pigo kwa iliyokuwa ikitawala wakati huo ...
  • ACID YA ACETIC katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    (kemikali); muundo wake - Muundo wa asidi ya U. ina wanakemia wanaovutiwa tangu ugunduzi wa asidi ya trichloroacetic na Dumas, tangu ugunduzi huu ulikuwa ...
  • SIKIA katika Kamusi ya Encyclopedic ya Brockhaus na Euphron:
    Asidi ya asetiki (kemikali); muundo wake. - Muundo wa asidi ya U. umevutia wanakemia tangu ugunduzi wa Dumas wa asidi ya trikloroasetiki, kwa kuwa ugunduzi huu ulikuwa ...

Carboxylation ya phenolates kwa mmenyuko wa Kolbe-Schmidt hufanya iwezekanavyo kupata asidi ya ortho-hydroxyaromatic carboxylic kutoka kwa phenolates za sodiamu. Mmenyuko wa Kolbe-Schmidt hutokea kwa ushiriki wa dioksidi kaboni $CO_2$:

Picha 1.

Vipengele vya mmenyuko wa Kolbe-Schmidt

Njia ya asili ya kuanzisha vikundi vya carboxyl kwenye mfumo wa kunukia iligunduliwa na G. Kolbe mnamo 1860. Wakati phenolate ya alkali kavu inapokanzwa na dioksidi kaboni kwa joto la zaidi ya 150$^\circ$C na shinikizo la karibu 5 atm, chumvi ya alkali ya asidi salicylic huundwa:

Kielelezo cha 2.

Kwa ushiriki wa potasiamu, rubidium na phenolates ya cesium, mmenyuko sawa hutokea na kuundwa kwa asidi ya hydroxyaromatic iliyobadilishwa zaidi na para.

Kielelezo cha 3.

Sio phenoli ambazo huletwa katika mmenyuko, lakini phenolates ambazo zinafanya kazi kwa uingizwaji wa electrophilic, kwa sababu dioksidi kaboni ni electrophile dhaifu sana. Hii inafafanuliwa na malezi ya tata ya kati ya phenolate ya sodiamu na dioksidi kaboni, ambayo atomi ya sodiamu inaratibiwa na atomi mbili za oksijeni, moja ambayo imejumuishwa katika molekuli za $ CO_2$. Kwa sababu ya mgawanyiko fulani, atomi ya kaboni hupata chaji chanya zaidi na mahali pazuri pa kushambulia katika nafasi ya opto ya pete ya phenolic.

Kielelezo cha 4.

Utumiaji wa mmenyuko wa Kolbe-Schmidt

Upangaji upya wa monosalicylates na chumvi za alkali za 2-naphthol

Potasiamu isiyo na maji na monosalicylates ya rubidium, inapokanzwa zaidi ya 200-220$^\circ$C, hutoa dipotassium na dirubidium chumvi. jozi asidi hidroksibenzoic na phenoli.

Kielelezo cha 7.

Di-alkali chumvi za potasiamu na cesium 2-hydroxybenzoic (salicylic) asidi hupangwa upya kuwa chumvi za di-alkali. 4 asidi hidroksibenzoic:

Kielelezo cha 8.

Dialkaline sodiamu na chumvi za lithiamu jozi Asidi ya hydroxybenzoic, kinyume chake, inapokanzwa, hupanga tena chumvi ya disalkali ya asidi ya salicylic:

Kielelezo cha 9.

Inachofuata kutoka kwa hili kwamba carboxylation ya phenolates ya alkali ni mmenyuko wa kugeuka na mwelekeo wake unategemea tu asili ya cation. Mitindo kama hiyo inazingatiwa wakati wa kaboksidi ya chumvi ya alkali ya 2-naphthol:

Kielelezo cha 10.

Tofauti na fenoli za monohydric, phenoli za dihydric na triatomic huwekwa kaboksi chini ya hali mbaya. Kwa hivyo, resorcinol hutiwa kaboksi kwa kupitisha $CO_2$ kwenye mmumunyo wa maji wa chumvi yake ya dipotasiamu saa 50$^\circ$C kuunda asidi 2,4-dihydroxybenzoic.

Kielelezo cha 11.

Majibu ya Reimer-Tiemann

Phenoli na baadhi ya misombo ya heterocyclic kama vile pyrrole na indole inaweza kutengenezwa kwa klorofomu chini ya hali za kimsingi (Reimer-Tiemann reaction). Kuingia kwa kikundi cha aldehyde kunaelekezwa kwa nafasi ya ortho, na tu wakati wote wawili wanachukuliwa kufanya derivatives ya para-badala.

Kielelezo cha 12.

Inajulikana kuwa klorofomu ikiwa na besi kali hutengeneza dichlorocarbene $:CCl_2$, ambayo ni spishi halisi ya kielektroniki.

Kielelezo cha 13.

Hii inathibitishwa na malezi ya bidhaa za upanuzi wa pete tabia ya hatua ya $: CCl_2 $, yaani, pyridine katika mmenyuko na pyrrole, na kutolewa kwa bidhaa za kuongeza dichlorocarbene kwa pete za kunukia katika nafasi ya ipso, kama hii. huzingatiwa katika mmenyuko wa uundaji wa para-cresol. Katika kesi ya mwisho, vikundi vya methyl haviwezi kuondolewa kama protoni kwa hatua ya electrophile, na utulivu hutokea kwa uhamiaji wa protoni hadi kundi la dichloromethyl.

Kielelezo cha 14.

Mchanganyiko wa kikaboni
Taratibu za michakato ya kemikali

Majibu ya majina

Mchanganyiko wa Kolbe
Majibu ya Wurtz
majibu ya Kucherov
Majibu ya Lebedev
majibu ya Konovalov
Utawala wa Zaitsev
Utawala wa Markovnikov
Mwitikio wa Wöhler
Majibu ya Dumas
Majibu ya Wagner
Majibu ya Berthelot
Majibu ya Diels-Alder
Majibu ya Zelinsky-Kazansky

Mwitikio wa Wöhler

Friedrich Wöhler,
1800 - 1882
Mchanganyiko wa asidi oxalic
wakati wa hidrolisisi ya cyanogen katika
mazingira ya tindikali, 1824
Mchanganyiko wa urea kutoka
kaboni dioksidi na amonia
kwa joto la juu na
shinikizo, 1828
Kupata asetilini na
hidrolisisi ya carbudi ya kalsiamu
(iliyopatikana kwa fusion
coke na chokaa), 1829

Majibu ya Wöhler

Hydrolysis ya cyanogen kuunda oxalate
asidi, 1824

Majibu ya Wöhler

Mchanganyiko wa urea kutoka kwa dioksidi kaboni na amonia;
1828
"Siwezi tena kukaa kimya," Wöhler anamwandikia barua yake
mwalimu, J. J. Berzelius, - na lazima ajulishe
Kwako kwamba naweza kupata urea bila msaada wa figo
mbwa, binadamu na kwa ujumla bila ushiriki wa yoyote
kiumbe hai..."
T0
CO2 + 2NH3 → H2O +

Majibu ya Wöhler

Maandalizi ya asetilini kwa hidrolisisi ya carbudi
kalsiamu, 1862
Mnamo 1892 Moissan (Ufaransa) na Wilson (Kanada)
ilipendekeza muundo wa tanuru ya arc ya umeme,
yanafaa kwa matumizi ya viwandani:
huzalisha carbudi ya kalsiamu kwa kuunganishwa
chokaa kilichochomwa na makaa ya mawe
Au CaCO3 → CaO + CO2; CaO + 3C → CaC2 + CO

Majibu ya Dumas

Mchanganyiko wa chumvi ya asidi ya carboxylic
na alkali:
0
Kao, T
H3C-СООNa + NaOH → CH4 + Na2CO3
Decarboxylation ya chumvi ya asidi ya kaboksili (- CO2)
Kemia wa Ufaransa.
Mwanachama wa Chuo cha Sayansi cha Ufaransa
(1832)
Mwanachama wa Chuo cha Paris
dawa (1843)
Rais wa Chuo cha Sayansi (1843)
Pia alihusika katika serikali
shughuli. Mnamo 1850-1851 Waziri wa Kilimo na
biashara serikalini
Jean Baptiste Andre Dumas,
Napoleon Bonoparte.
1800 - 1884

Majibu ya Wagner

Oxidation kidogo ya alkenes
suluhisho la maji
permanganate ya potasiamu na
malezi ya diatomic
pombe
Egor Egorovich Wagner,
1849 - 1903

majibu ya Konovalov

Mikhail Ivanovich
Konovalov,
1858 - 1906
Nitration ya hidrokaboni
diluted HNO3 saa
iliyoinuliwa au
shinikizo la kawaida (kulingana na
free radical
utaratibu).
Tasnifu ya udaktari
"Hatua ya kusisimua
asidi ya nitrojeni dhaifu
kikomo cha hidrokaboni
tabia" (1893)

10. Majibu ya Berthelot

Mchanganyiko wa ethanoli na uwekaji wa ethilini:
Kemia wa Ufaransa.
Mwanachama wa Chuo cha Sayansi cha Paris
(1873)
Mjumbe Sambamba
Petersburg Chuo cha Sayansi (pamoja na
1876)
Mnamo 1895-1896 Berthelot alikuwa
Waziri wa Mambo ya Nje
Ufaransa.
Marcelin Berthelot,
1827-1907

11. Kanuni za A. M. Zaitsev (1875), V. V. Markovnikov (1869)

Alexander
Mikhailovich Zaitsev,
1841-1910
Vladimir Vasilievich
Markovnikov,
1837-1904

12. Kanuni za A. M. Zaitsev (1875), V. V. Markovnikov (1869)

Wakati wa kuongeza asidi ya protic au maji kwa
hidrokaboni isokefu isiyo na ulinganifu
protoni ya hidrojeni huongezwa kwa wengi
atomi ya kaboni hidrojeni
(uundaji wa bidhaa hutokea kwa njia nyingi
kaboksi thabiti) - sheria
Markovnikova. Mwakilishi isipokuwa. kutoka kwa kanuni.
Wakati wa kujiondoa, protoni ya hidrojeni huondolewa
kutoka kwa chembe ndogo ya hidrojeni
kaboni - sheria ya Zaitsev.

13. Mazoezi kulingana na sheria za Zaitsev na Markovnikov

Ambayo hidrokaboni halojeni
wakati unakabiliwa na ufumbuzi wa pombe
Hidroksidi ya potasiamu inaweza kupatikana:
1) 2-methylpentene-1
2) 3-methylpentene-2
3) 4-methyl-3-ethylpentene-2
4) 3-ethylhexene-2?

14. Mwitikio wa Wurtz, 1865

Mchanganyiko wa alkanes za ulinganifu
kutoka kwa alkili halidi hadi
athari na sodiamu (hata rahisi zaidi
na potasiamu)
Charles Adolph Wurtz,
1817- 1884
Rais wa Parisian
Chuo cha Sayansi

15. Mchanganyiko wa Kolbe, 1849

Electrolysis ya ufumbuzi wa maji
chumvi za potasiamu na sodiamu
asidi ya kaboksili.
Adolf Wilhelm
Herman Kolbe,
1818-1884, Ujerumani

16. Grignard reagent, 1912

Kemikali za Organomagnesium
miunganisho, kwa mfano
iodidi ya magnesiamu methyl CH3MgI
bromidi ya magnesiamubenzene C6H5MgBr.
Victor Grignard,
1871-1935, Ufaransa
Mshindi wa Tuzo ya Nobel
tuzo katika kemia

17. Majibu ya Diels-Alder

Diene awali - mmenyuko, cycloaddition
dienophiles na dienes conjugated kuunda
mzunguko wa wanachama sita:

18. Diels-Alder majibu

Kurt Albert, Ujerumani
1902-1958
Otto Paul Hermann Diels,
Ujerumani, 1876-1954
Mnamo 1950, ilitolewa kwa usanisi wa diene
Tuzo la Nobel katika Kemia

19. Mmenyuko wa Zelinsky - Kazansky

ɳ = 70%

20. Mmenyuko wa Zelinsky - Kazansky

Alihitimu kutoka Novorossiysk
Chuo Kikuu cha Odessa (1884)
Profesa wa Moscow
chuo kikuu (1911-1917)
Imeandaliwa na taasisi hiyo
Kemia ya kikaboni ya Chuo cha Sayansi cha USSR
(1935), tangu 1953 taasisi hiyo imevaa
Jina
Iliunda makaa ya mawe ya kwanza
mask ya gesi (1915), iliyopitishwa na
Nikolay Dmitrievich
silaha wakati wa Kwanza
Zelinsky,
Vita vya Kidunia vya Kirusi na
Ufalme wa Urusi,
majeshi ya washirika.
1861-1953

21. Masks ya gesi ya makaa ya mawe

Wanajeshi wa Jeshi la Czech la Jeshi la Urusi huko
Masks ya gesi ya Zelinsky-Kummant

22. Mmenyuko wa Zelinsky - Kazansky

Boris Alexandrovich
Kazansky,
1891-1973
Alihitimu kutoka Chuo Kikuu cha Moscow
(1919)
Alifanya kazi huko Moscow
chuo kikuu chini ya uongozi
N. D. Zelinsky
Alisoma huko Moscow
warsha ya chuo kikuu ikiendelea
kemia ya jumla, ubora na
uchambuzi wa kiasi, na
baadaye katika kemia ya kikaboni,
kemia ya petroli, kikaboni
kichocheo
Msomi wa Chuo cha Sayansi cha USSR

23. mmenyuko wa Kucherov

Uingizaji hewa wa alkynes ndani
uwepo wa chumvi Hg2+ ndani
mazingira ya tindikali.
Mikhail Grigorievich
Kucherov,
1850 - 1911

24. Mmenyuko wa Lebedev

Lebedev alipendekeza njia ya hatua moja
kupata butadiene kutoka kwa pombe ya ethyl
(vichocheo: ZnO, Al2O3; T 400-5000С)
2CH3CH2OH
Sergey
Vasilevich
Lebedev,
1874-1934.
2H2O + CH2=CH-CH=CH2 + H2
Shukrani kwa kazi ya Lebedev
uzalishaji viwandani
mpira wa syntetisk ulianza huko Soviet
Muungano mnamo 1932 - kwa mara ya kwanza ulimwenguni.

25. Vitendanishi

Reagent ya Grignard
Kitendanishi cha Tollens OH
Suluhisho la amonia la kloridi ya shaba (I).
[Cu (NH3)2]Cl

26. Vichocheo

Na kichocheo katika amonia kioevu
Lindlar kichocheo
Kutoka kwa NH3
Pd// Pb2+
Suluhisho la asidi ya kloridi ya shaba (I) katika kloridi ya amonia
NH4Cl, CuCl
Ziegler - Natta
Tazama ni majibu gani yanatumiwa (kitabu cha kazi)
Inapakia...Inapakia...