Bu bileşikler grubuna genellikle bitki fenolleri denir, çünkü aromatik doğal türevlerin çoğu fenolik bir işlev içerir veya fenolik bileşiklerden oluşur ve bu bileşikler kural olarak bitkiler tarafından üretilir. Aslında fenolik fonksiyon, benzen serisinin aromatik türevleri arasında en yaygın olanıdır (fenolik fonksiyonlara sahip naftalin ve antrasen bileşikleri biraz daha az yaygındır), ancak çoğu zaman fenolik grup diğer oksijen fonksiyonlarına eşlik eder.
Ve bu bağlamda, bu doğal bileşik sınıfının ana grupları aşağıdaki serilerle temsil edilebilir: fenoller - sadece hidroksi fonksiyonlarını içerir; fenolik asitler - hidroksi ve karboksi fonksiyonları içerir; piran serisinin aromatik bileşikleri - a-pironlar, y-pironlar, pirilyum tuzları; aynı zamanda fenolik gruplar içeren benzen, naftalin ve antrasen serilerinin kinonları. Yukarıdaki grupların çeşitli temsilcileri mikroorganizmalarda, mantarlarda ve deniz organizmalarında bulunduğundan, şu anda "sebze" tanımı da atlanabilir.
8.1. Fenoller ve fenolik asitler
Basit fenoller (Şema 8.1.1) doğada çok yaygın değildir: en yaygın olanı hidrokinon, bazen katekol ve bunların türevleridir. Fenolik bileşikler (özellikle dihidroksi türevleri) kolayca oksitlendiğinden, bitkilerde genellikle glikozitlerin aglikon bileşeni ile temsil edilirler veya başka bir şekilde esterleştirilirler: örneğin alkil ve sikloalkil radikalleri ile. İkincisinin ilginç ve önemli bir temsilcisi, insanlar da dahil olmak üzere hayvan organizmalarının hücre zarlarında bir antioksidan işlevi gören E vitamini tokoferol grubudur.
Aromatik karboksilik asitler saf yapısal formlarında doğada çok nadirdir. Benzoik asit kızılcık ve yaban mersini içinde yeterli miktarda bulunur, bu da onları mikroorganizmaların etkisine karşı dirençli kılar (meyveler hiçbir katkı maddesi olmadan iyi saklanır ve eski zamanlardan beri diğer ürünlerde koruyucu olarak kullanılmaktadır).
Bitkilerde fenolik asitler her yerde ve oldukça geniş bir yapısal aralıkta bulunur. Birincisi, bunlar bitkilerde yaygın olarak bulunan mono-, di- ve trihidroksibenzoik asitlerdir, bunlar hem biriken hem de biyosentetik yollarda ara ürünlerdir. Başka bir grup, çok daha az yaygın olan hidroksifenilasetik asitlerdir. Üçüncü grup, yaygın fakat genellikle düşük konsantrasyonlarda bulunan ve aromatik oksijen içeren heterosikllere giden biyosentetik yollarda bulunan sinnamik asitlerdir. Oldukça sık olarak, birçok bitkinin uçucu yağlarının bileşimine metil (basit) eterler formunda hidroksi asitler dahil edilir ve ayrıca bir aldehit ve alkol grubuna indirgenmiş bir karboksil grubuna sahip türevler de vardır (Şema 8.1.2).
Şema 8.1.1
(bkz: tarama)
Şema 8.1.2.
(bkz: tarama)
Şema 8.1.2 (devamı).
(bkz: tarama)
Fenollerin ve fenolik asitlerin kimyasal özellikleri, fenolik bileşiklerin karşılık gelen kinonlara veya benzer bileşiklere oksitlenerek kinon benzeri bir sistem oluşturma yeteneklerinden kaynaklanmaktadır. Fenolik bileşiklerin bu yeteneği bitki organizmasına ne kazandırır?
Birincisi, fenollerin oksidasyonu radikal bir mekanizma ile ilerlediğinden, yani. serbest radikaller için belirli bir afiniteleri vardır, fenoller serbest radikal partikülleri (oksijen dahil) için tuzak görevi görür. Hidrojen atomlarını aromatik çekirdeğin hidroksil fonksiyonundan bağışlayarak, oldukça kararlı bir fenolik radikal oluştururlar; bu radikal, kararlılığı ve delokalize doğası nedeniyle radikal zincir sürecine katılmaz, yani. zincir radikal reaksiyonunu kırar, böylece bir antioksidan ve diğer radikal süreçlerin söndürücü rolünü üstlenir, bu da genellikle hücre ölümünü (yaşlanma) ve mutajenik etkileri hızlandıran fenomenlere yol açar.
Doğal fenolik bileşiklerin oksidasyonunun doğrudan ürünleri nelerdir? Birincisi, bunlar orto- ve parakinonlardır, oluşumları özellikle basit fenollerin ve düşük ikameli fenolik asitlerin karakteristiğidir (Şema 8.1.3).
Şema 8.1.3
İkinci reaksiyon grubu, fenol radikalinin eşleşmemiş elektronunun benzen halkası boyunca delokalize olma, oksitlenmiş hidroksile orto ve para pozisyonlarındaki karbon atomları üzerinde önemli bir spin yoğunluğu oluşturma yeteneği ile ilişkilidir. Karbon radikalleri oksijen radikallerinden daha aktif olduklarından, başka bir moleküle veya aynı fenoksil radikaline radikal bir saldırı ile bağlantılı çeşitli reaksiyonlara girebilirler. Bu tür oksidatif bağlanma veya oksidatif yoğunlaşma reaksiyonlarının ürünleri, yapısı A, B ve C tipi yoğunlaştırılmış kinonların parçalarından oluşan melaninlerdir (Şema 8.1.4).
Genellikle melaninler derin bir renge sahiptir - koyu kahverengiden siyah tonlara kadar, Helianthus annuus ve Citrullus vulgaris tohumlarında, Ustilago maydis sporlarında, ascomycete Daldinia concentrica'da bulunurlar. İkincisinin melanini, 1,8-dihidroksinaftalinin oksidatif yoğunlaşmasıyla oluşturulur ve muhtemelen D yapısına sahiptir, buna yoğunlaştırılmış siyah kinon E eşlik eder (Şema 8.1.5).
Şema 8.1.4
(bkz: tarama)
Şema 8.1.5
(bkz: tarama)
Tanenler, fenolik asitler içeren bitkilerde oluşan başka bir aromatik türev grubudur. Tanenler, çeşitli reaksiyonlarla gallik asitten ortaya çıkar: hem gallik asidin işlevleri arasında hem de diğerleriyle birlikte oksidatif dimerizasyon ve esterleşme
Şema 8.1.6
(bkz: tarama)
hidroksi bileşikleri - esas olarak glikoz ile. Buna göre, hidrolize edilebilir tanenler - gallik asit esterleri (veya oligomerleri) ve karbonhidratlar ve yoğun tanenler, yani. hidrolize edilemez (Şema 8.1.6).
Gallik asit, in vivo olarak iki tip oligomer oluşturur: fenil halkaları (ellagic, heksahidroksidifenoik asit, vb.) arasında bir karbon-karbon bağı olan dimerler (veya tetramerler), parçalar arasında bir ester bağı olan dimerler ve trimerler (trigallik asitler). Bu bağlamda, gallik asitlerin kendileri hidrolize edilebilir (esterler) ve hidrolize edilemez (difenil türevleri) olarak alt bölümlere ayrılır. Her ikisi de karbonhidratlı hidrolize edilebilir tanenler oluşturur, çünkü sulu bir ortamda asidik, alkali veya enzimatik kataliz koşulları altında karbonhidratlar ve fenolik asitler oluştururlar.
Bu tanenler, her şeyden önce, gallik veya trigallik asitlerle monosakaritlerin (genellikle glikoz) esterlerini içermelidir. Yoğunlaştırılmış gallik asitli glikoz esterleri (ellagovs, vb.), hidrolize edilebilir ve hidrolize edilemez fragmanlar içerdiklerinden ikili yapıdaki tanenler olarak kabul edilebilirler. Tamamen hidrolize olmayan tanenlerin gallik asit ile ilgisi yoktur (bunların aynı zamanda polifenolik maddeler olmaları dışında), ancak bir sonraki bölümde tartışılacak olan flavanollerin - piranik bileşiklerin türevleridir.
Tanenler akasya, ladin, meşe, kestane ve diğer bitkilerin kabuğundan elde edilir. Çayda da bulunurlar. Bu, birçok patojenik mikropla ilgili olarak oldukça aktif bir maddedir, tabaklama etkisi proteinlerle etkileşim kolaylığından kaynaklanır ve fenolik gruplar önemli bir antioksidan etki sağlar. Tanenler birçok enzimi inaktive eder.
Tanenler, deriyi tabaklama özelliğine sahiptir ve aynı zamanda pigmentlerdir, çünkü oksidanların etkisi altında (havadaki oksijen bile) sabit siyah renkte boyalar oluştururlar.
Üçüncü grup fenolik asit türevleri veya daha doğrusu fenol alkoller, koniferil alkol gibi bileşiklerin dimerizasyonu ve polimerizasyonu ile oluşturulur. Bunlar lignanlar ve ligninlerdir. Lignanlar, dimerizasyonu görünüşe göre (ürünlerin yapısına göre değerlendirilerek) farklı şekillerde ve farklı sayıda müteakip modifikasyon aşaması ile devam edebilen koniferil alkolün dimerleridir. Ancak genel anlamda bunlar, birimleri yan birimlerin orta karbonları arasındaki bağlarla birbirine bağlanan fenil-propan dimerleridir. Lignanların yapısal çeşitliliği, monomerik moleküller ("baştan kuyruğa" veya "kuyruktan kuyruğa") arasındaki bağın doğasından, y-karbon atomlarının oksidasyon derecesinden vb. kaynaklanmaktadır. Bitkilerde, tüm organlarda birikirler, özellikle çam, kızamık, Compositae ve aralia tohumlarında sıklıkla bulunan uçucu yağlar, reçineler içinde çözülürler.
Ligninler, bu blokları birbirine bağlamak için aynı yöntemle aynı fenilpropan koniferil alkol bloklarına dayanan polimerlerdir ve polimer yapısının oluşumu rastgelelik ile karakterize edilir, yani. parçaları bağlamanın farklı yolları vardır ve parçaların kendileri genellikle aynı değildir. Bu nedenle, ligninlerin yapısını incelemek ve hatta tasvir etmek daha da zordur. Bunlar genellikle varsayımsal yapılardır (Şekil 8.1.7). Bitkilerde ligninler, destekleyici ve iletken dokuların hücre duvarının önemli bileşenleridir ve bunda ikili bir rol oynarlar: dokunun mekanik olarak güçlendirilmesi ve hücrenin kimyasal, fiziksel ve biyolojik etkilerden korunması.
16. Basit fenolik bileşikler (glikozitler) kavramı, sınıflandırılması. Fiziksel ve kimyasal özellikler. Hammaddelerin hazırlanması, kurutulması, depolanması özellikleri. Hammaddelerin kalitesinin değerlendirilmesi, analiz yöntemleri. Hammadde kullanımları, tıbbi uygulamalar.
fenolik bileşikler
Doğal fenolik bileşikler- bir veya daha fazla serbest veya bağlı hidroksil grubu ile bir veya daha fazla aromatik halka içeren bitki maddeleri.
Fenolik bileşikler, bitki krallığında evrensel olarak dağılmıştır. Her bitkinin ve hatta her bitki hücresinin karakteristiğidir. Şu anda iki binden fazla doğal fenolik bileşik bilinmektedir. Bu grubun maddeleri, bitkilerdeki organik madde kütlesinin %2-3'ünü ve bazı durumlarda - %10'a kadar veya daha fazlasını oluşturur. Fenolik bileşikler ayrıca mantarlarda, likenlerde ve alglerde bulunur. Hayvanlar fenolik bileşikleri hazır olarak tüketirler ve sadece onları dönüştürebilirler.
Bitkilerde fenolik bileşikler çok önemli bir rol oynamaktadır. Tüm metabolik süreçlerin vazgeçilmez katılımcılarıdır: solunum, fotosentez, glikoliz, fosforilasyon.
1. Rus bilim adamı-biyokimyacı V.I.'nin araştırması Palladin (1912, St. Petersburg), fenolik bileşiklerin hücresel solunum sürecine dahil olduğunu modern araştırmalarla belirledi ve doğruladı. Fenolik bileşikler, solunum sürecinin son aşamalarında hidrojenin alıcıları (taşıyıcıları) olarak işlev görür ve daha sonra spesifik enzimler, oksidazlar tarafından yeniden oksitlenir.
2. Fenolik bileşikler bitki büyümesi, gelişmesi ve üremesinin düzenleyicileridir. Bu durumda hem uyarıcı hem de engelleyici (yavaşlatıcı) etkiye sahiptirler.
3. Fenolik bileşikler bitkiler tarafından enerjik bir malzeme olarak kullanılır, yapısal, destekleyici ve koruyucu işlevleri yerine getirir (mantar hastalıklarına karşı bitki direncini arttırır, antibiyotik ve antiviral etkileri vardır).
Fenolik bileşiklerin sınıflandırılması
Doğal fenolik bileşiklerin sınıflandırılması biyogenetik prensibe dayanmaktadır. Modern biyosentez kavramlarına uygun olarak ve karbon iskeletinin yapısal özelliklerine dayanarak, aşağıdaki bitki fenol sınıfları ayırt edilebilir.
Basit fenolik bileşiklerin fiziksel ve kimyasal özellikleri
Fiziki ozellikleri.
Basit fenolik bileşikler, optik olarak aktif, renksiz, daha az sıklıkla hafif renkli, belirli bir erime noktasına sahip kristalli maddelerdir. Belirli bir kokuya sahiptirler, bazen aromatik (timol, karvakrol). Bitkilerde daha sık olarak suda, alkolde, asetonda kolayca çözünen glikozitler şeklinde bulunurlar; eterde çözünmez, kloroform. Aglikonlar suda az çözünür, ancak eter, benzen, kloroform ve etil asetatta kolayca çözünür. Basit fenoller, karakteristik UV ve görünür absorpsiyon spektrumlarına sahiptir.
Fenolik asitler, alkol, etil asetat, eter, sodyum bikarbonat ve asetatın sulu çözeltilerinde çözünür kristalli maddelerdir.
Gossypol, yeşilimsi bir renk tonu ile açık sarıdan koyu sarıya kadar ince kristalli bir tozdur, pratik olarak suda çözünmez, alkolde az çözünür, lipid fazlarında iyi çözünür.
Kimyasal özellikler.
Basit fenolik bileşiklerin kimyasal özellikleri aşağıdakilerin varlığından kaynaklanmaktadır:
- aromatik halka, fenolik hidroksil, karboksil grubu;
- glikozidik bağlar.
Fenolik bileşikler kimyasal reaksiyonlarla karakterize edilir:
1. hidroliz reaksiyonu(glikosidik bağ nedeniyle). Fenolik glikozitler asitler, alkaliler veya enzimler tarafından aglikon ve şekerlere kolayca hidrolize edilir.
2. Oksidasyon reaksiyonu. Fenolik glikozitler, özellikle alkali bir ortamda (atmosferik oksijenle bile) kolayca oksitlenir ve kinoit bileşikler oluşturur.
3. Tuzlama reaksiyonu. Asidik özelliklere sahip olan fenolik bileşikler, alkalilerle suda çözünür fenolatlar oluşturur.
4. Kompleksleşme reaksiyonları. Fenolik bileşikler, farklı renklerde renklendirilmiş metal iyonları (demir, kurşun, magnezyum, alüminyum, molibden, bakır, nikel) ile kompleksler oluşturur.
5. Diazonyum tuzları ile azo birleştirme reaksiyonu. Diazonyum tuzlarına sahip fenolik bileşikler, turuncu ila kiraz kırmızısı azo boyaları oluşturur.
6. Ester oluşumunun reaksiyonu (depsid). Depsidler fenolik asitler (digalik ve trigallik asitler) oluşturur.
Basit fenolik bileşikler içeren hammaddelerin toplanması, kurutulması ve depolanması özellikleri
Yabanmersini ve yabanmersini için hammadde hasadı iki dönemde gerçekleştirilir - erken ilkbaharda çiçeklenmeden önce ve sonbaharda meyve olgunlaşmasının başlangıcından kar örtüsünün ortaya çıkmasına kadar. İnce bir tabaka halinde 50-60 ° C'den fazla olmayan bir sıcaklıkta hava gölgesi veya yapay kurutma. Aynı çalılıklar üzerinde yeniden hasat 5-6 yıl içinde mümkündür.
Rhodiola rosea'nın (altın kök) hammaddeleri çiçeklenme ve meyve verme evrelerinin sonunda hasat edilir. 50-60 ° C sıcaklıkta kurutulur. Aynı çalılıklar üzerinde yeniden hasat 10-15 yıl içinde mümkündür.
Erkek tilki otunun (Rhizomata Filicimaris) hammaddesi sonbaharda hasat edilir, yıkamayın, gölgede veya kurutucularda 40 °C'yi aşmayan bir sıcaklıkta kurutulur. Aynı çalılıklar üzerinde yeniden hasat 20 yıl içinde mümkündür.
Pamuk hammaddesi - kök kabuğu (Cortexradicum Gossypii) - pamuk hasadından sonra hasat edilir.
Hammaddeleri genel listeye göre kuru, iyi havalandırılmış bir alanda saklayın. Raf ömrü 3 yıldır. Erkek eğrelti rizomları 1 yıl saklanır.
Basit fenolik bileşikler içeren hammaddelerin kalitesinin değerlendirilmesi. Analiz yöntemleri
Hammaddelerin kalitatif ve kantitatif analizi, fiziksel ve kimyasal özelliklere dayanmaktadır.
Nitel analiz.
Fenolik bileşikler, su ile bitki materyallerinden ekstrakte edilir. Sulu ekstreler, eşlik eden maddelerden, bir kurşun asetat çözeltisi ile çökeltilerek saflaştırılır. Saflaştırılmış ekstrakt ile kalitatif reaksiyonlar gerçekleştirilir.
Serbest fenolik hidroksil içeren fenologlikositler, fenollerin (demir, alüminyum, molibden vb. tuzları ile) tüm reaksiyonlarını verir.
Spesifik reaksiyonlar (GF XI):
- arbutin için (çiğ yaban mersini ve yabanmersini):
a) kristalli demir sülfat ile. Reaksiyon, daha fazla koyu mor çökelti oluşumu ile rengini liladan koyu menekşeye değiştiren bir kompleksin elde edilmesine dayanır.
B) hidroklorik asit içinde %10'luk bir sodyum fosforomolibdik asit çözeltisi ile. Reaksiyon, mavi bir kompleks bileşiğin oluşumuna dayanır.
- salidrosid için (Rhodiola rosea'nın hammaddesi):
a) diazotize sodyum sülfasil ile azo birleştirme reaksiyonu kiraz kırmızısı azo boya oluşumu ile
Kromatografik çalışma:
Çeşitli kromatografi türleri kullanılır (kağıt, ince tabaka vb.). Kromatografik analizde genellikle solvent sistemleri kullanılır:
- n-bütanol-asetik asit-su (BUV 4: 1: 2; 4: 1: 5);
- kloroform-metanol-su (26:14:3);
- %15 asetik asit.
Rhodiola rosea'nın hammaddelerinden alkollü ekstraksiyonun kromatografik çalışması.
İnce tabaka kromatografisi kullanılır. Numune, bir solvent sistemi kloroform-metanol-su (26:14:3) içinde ham maddelerden metanol ekstraksiyonunun ince bir silika jel tabakasında (Silufol plakaları) ayrılmasına ve ardından sodyum diazotize sülfasil ile kromatogramın geliştirilmesine dayanmaktadır. . Rf = 0.42 olan salidrosid noktası kırmızımsı olur.
Kantitatif.
Tıbbi bitki hammaddelerindeki fenolojik glikozitlerin nicel tayini için çeşitli yöntemler kullanılır: gravimetrik, titrimetrik ve fizikokimyasal.
1. gravimetrik yöntem erkek eğrelti otunun rizomlarındaki floroglusitlerin içeriğini belirler. Yöntem, bir Soxhlet cihazında dietil eter ile ham maddelerden floroglusitlerin ekstraksiyonuna dayanmaktadır. Ekstrakt arıtılır, eter damıtılır, elde edilen kuru kalıntı kurutulur ve sabit ağırlığa getirilir. Kesinlikle kuru hammaddeler açısından, floroglusitlerin içeriği en az %1.8 olmalıdır.
2. Titrimetrik iyodometrik yöntem ham yaban mersini ve yaban mersini içindeki arbutin içeriğini belirlemek için kullanılır. Yöntem, saflaştırılmış bir sulu ekstrakt elde edildikten ve arbutinin asit hidrolizi gerçekleştirildikten sonra asidik bir ortamda ve sodyum bikarbonat varlığında 0.1 M iyodin çözeltisi ile aglikon hidrokinonun kinona oksidasyonuna dayanır. Hidroliz, çinko tozu varlığında konsantre edilmiş sülfürik asit ile gerçekleştirilir, böylece serbest kalan serbest hidrojen, hidrokinonun kendi oksidasyonunu önler. Gösterge olarak bir nişasta çözeltisi kullanılır.
3. spektrofotometrik yöntem Rhodiola rosea'nın hammaddelerindeki salidrosid içeriğini belirlemek için kullanılır. Yöntem, renkli azo boyalarının 486 nm dalga boyunda monokromatik ışığı absorbe etme yeteneğine dayanmaktadır. Bir spektrofotometre kullanarak salidrosidin diazotize sodyum sülfasil ile reaksiyonu ile elde edilen renkli çözeltinin optik yoğunluğunu belirleyin. Salidrosid içeriği, salidrosid E'nin GSO'sunun spesifik absorpsiyon oranı dikkate alınarak hesaplanır %1 1 cm = 253.
Basit fenolik bileşikler içeren hammaddelerin kullanım yolları
İsveç kirazı, yabanmersini, Rhodiola rosea hammaddeleri, doktor reçetesi olmadan eczaneden - 13.09.2005 tarih ve 578 sayılı Rusya Federasyonu Sağlık ve Sosyal Kalkınma Bakanlığı'nın emri - ilaç olarak serbest bırakılır. Erkek eğrelti otunun rizomları, Rhodiola rosea'nın rizomları ve kökleri, pamuk köklerinin kabuğu, bitmiş ilaçların elde edilmesi için hammadde olarak kullanılır.
Fenologlikosit içeren şifalı bitki materyallerinden şunları elde edin:
1. Geçici dozaj formları:
- kaynatma (çiğ yaban mersini, yabanmersini, Rhodiola rosea);
- ücretler (çiğ yaban mersini, yabanmersini, Rhodiola rosea).
2. Ekstraksiyon (galenik) müstahzarları:
Özler:
- sıvı özü (Rhodiola rosea'nın rizomları ve kökleri);
- kalın eterik özü (erkek eğrelti otu rizomları).
3. Novogalenik ilaçlar:
- Rhodiola rosea hammaddelerinden "Rodascon".
4. Bireysel maddelerin müstahzarları:
Gossypol %3 merhem ve göz damlası - %0,07 sodyum tetraborat solüsyonunda (pamuk köklerinin kabuğu) %0,1 gossypol solüsyonu.
Basit fenolik bileşikler içeren hammaddelerin ve müstahzarların tıbbi kullanımı
1. Antimikrobiyal, antiinflamatuar, diüretik (diüretik) eylem, yaban mersini ve yabanmersini için tipiktir. Gastrointestinal sistem enzimlerinin etkisi altında hidrokinon ve glikoza ayrılan hammaddede arbutinin varlığından kaynaklanmaktadır. İdrarla atılan hidrokinon, böbrekler üzerinde antimikrobiyal ve tahriş edici bir etkiye sahiptir, bu da idrar söktürücü etkiye ve iltihap önleyici etkiye neden olur. Anti-inflamatuar etki ayrıca tanenlerin varlığından kaynaklanmaktadır.
Çiğ yaban mersini ve yaban mersini dozaj formları, böbrek, mesane (sistit, üretrit, piyelit) ve idrar yollarının iltihaplı hastalıklarının tedavisinde kullanılır. İsveç kirazı yapraklarının kaynaşmaları, mineral metabolizmasının ihlali ile ilişkili hastalıkları tedavi etmek için kullanılır: ürolitiyazis, romatizma, gut, osteokondroz.
Yan etki: büyük dozlar alırken, enflamatuar süreçlerin alevlenmesi, mide bulantısı, kusma, ishal mümkündür. Bu bağlamda çiğ yaban mersini ve yaban mersininin diğer bitkilerle birlikte dozaj formlarının alınması tavsiye edilir.
2. Antiviral eylem, pamuk köklerinin kabuğunun fenolik bileşiklerinin karakteristiğidir. "Gossypol", herpes zoster, herpes simpleks, sedef hastalığı (liniment) tedavisinde kullanılır; herpetik keratit ile (göz damlası).
3. Adaptojenik, uyarıcı ve tonik etki, Rhodiola rosea'nın rizomlarının ve köklerinin müstahzarları tarafından uygulanır. İlaçlar, yorgunluk, ağır fiziksel çalışma sırasında verimliliği arttırır ve serebral korteks üzerinde aktive edici bir etkiye sahiptir. Rhodiola'nın fenolik bileşikleri, lipid peroksidasyonunu engelleyebilir, vücudun aşırı strese karşı direncini arttırır, böylece adaptojenik bir etki gösterir. Nevroz, hipotansiyon, vejetatif-vasküler distoni, şizofreni hastalarını tedavi etmek için kullanılır.
Kontrendikasyonlar: hipertansiyon, ateş, ajitasyon. Yazın sıcak havalarda ve öğleden sonra randevu vermeyin.
Kontrendikasyonlar: dolaşım sistemi bozuklukları, gastrointestinal sistem hastalıkları, karaciğer, böbrekler, hamilelik, iki yaşın altındaki çocuklara reçete edilmez.
FENOLİK BİLEŞİKLER, aromatik çekirdeğin karbon atomlarına bağlı bir veya daha fazla hidroksil grubu içeren aromatik maddelerdir. İkincil menşeli ürünler arasında
Fenolik bileşikler, her bitkinin ve hatta her bitki hücresinin en yaygın ve karakteristik özelliğidir. OH gruplarının sayısına göre, monoatomik (örneğin, fenolün kendisi), diatomik (pirokatekol, resorsinol, hidrokinon) ve poliatomik (pirogallol, floroglusinol, vb.) fenolik bileşikler ayırt edilir.
Fenolik bileşikler monomerler, dimerler, oligomerler ve polimerler şeklinde olabilir; doğal fenollerin sınıflandırılmasında biyogenetik prensip esastır. Modern biyosentez kavramlarına göre, birkaç ana gruba ayrılabilirler:
- C6-sırasının bileşikleri - basit fenoller;
- bileşikler C6 - Cı -serisi - benzoik asit türevleri (fenolik asitler);
- C6 - C2 - fenol alkoller ve fenilasetik asit bileşikleri;
- bileşikler C6 - C3 - fenilpropan türevleri (hidroksisinnamik asitler ve alkoller, kumarinler);
- C6 - C3 - C6 - flavonoidler ve izoflavonoidler bileşikleri;
- C6 - C3 - C3 - C6-serisi - lignanlar bileşikleri;
- antrasen türevleri;
- polimerik fenolik bileşikler - lignin, tanenler, melaninler.
Fenolik bileşikler, organik çözücülerde (alkol, eter, kloroform, etil asetat) veya suda kolayca çözünen, daha az sıklıkla sıvı olan, karakteristik bir kokuya sahip renksiz veya renkli kristaller veya amorf maddelerdir. Asidik özelliklere sahip olduklarından, alkaliler - fenolatlar ile tuz benzeri ürünler oluştururlar. Fenolik bileşiklerin en önemli özelliği, kinon formlarının oluşumu ile oksitlenme yetenekleridir. Polifenoller, atmosferik oksijenin etkisi altında alkali bir ortamda özellikle kolayca oksitlenir. Fenoller, o-dioksi türevleri için tipik olan ağır metal iyonları ile renkli kompleksler üretebilir. Fenolik bileşikler, diazonyum bileşikleri ile kenetlenme reaksiyonlarına girer. Bu durumda, analitik uygulamada sıklıkla kullanılan çeşitli renklerde ürünler oluşur. Tüm fenollerde ortak olan kalitatif reaksiyonlara ek olarak, spesifik grup reaksiyonları da vardır.
Bitkilerde fenolik bileşikler, solunum sürecinin bazı ara aşamalarında önemli bir rol oynar. Redoks reaksiyonlarında yer alarak, solunum substratının hidrojeni ile atmosferin oksijeni arasında bir bağlantı görevi görürler. Bazı fenolik bileşiklerin fotosentezde kofaktör olarak önemli rol oynadığı bulunmuştur. Bitkiler tarafından çeşitli hayati süreçler için enerjik bir malzeme olarak kullanılırlar, hem uyarıcı hem de engelleyici bir etki uygularken büyüme, gelişme ve üreme düzenleyicileridir. Birçok fenolün antioksidan aktivitesi bilinmektedir; yağları stabilize etmek için gıda endüstrisinde giderek daha fazla kullanılmaktadırlar.
Fenolik bileşiklere dayalı müstahzarlar, antimikrobiyal, antienflamatuar, kolleretik, idrar söktürücü, antihipertansif, tonik, büzücü ve müshil olarak kullanılır.
"F" harfi için diğer tanımlar:
Fenolik bileşikler, bir hidroksil grubuna sahip aromatik halkaların yanı sıra fonksiyonel türevlerini içeren maddelerdir. Aromatik halkada birden fazla hidroksil grubu bulunan fenolik bileşiklere polifenoller denir.
Fenolik bileşiklerin sınıflandırılması
Fenolik bileşiklerin sınıflandırılması, ana karbon iskeletine - yan zincirdeki aromatik halkaların ve karbon atomlarının sayısına - dayanmaktadır. Bu gerekçelerle fenolik bileşikler gruplara ayrılır: basit fenoller; fenolik asitler; fenolik alkoller, fenilasetik asitler, asetofenoller; hidroksisinnamik asitler, kumarinler, kromonlar; lignanlar; flavonoidler; tanenler.
Özellikler
Fenolik bileşikler, karakteristik bir kokuya sahip, katı, kristal veya amorf, daha az sıklıkla sıvı olan renkli veya renksiz maddelerdir. Kural olarak, daha az sıklıkla suda etil alkol, dietil eter, kloroform içinde yüksek oranda çözünürler. Asidik özelliklere sahiptirler, alkalilerle fenolatlar oluştururlar.
Fenolik bileşiklerin en önemli özelliği kinon gibi formların oluşumu ile oksitlenme yeteneğidir. Polifenoller, alkali bir ortamda atmosferik oksijen tarafından özellikle kolayca oksitlenir. Ağır metal iyonları ile fenol kompleksleri parlak renklidir. Fenolün bu özelliği, çözeltilerdeki kalitatif içeriğini belirlemek için yaygın olarak kullanılmaktadır.
Fenollerin bitkilerdeki biyolojik rolü çeşitlidir. Solunum ve fotosentez sürecindeki redoks reaksiyonları, solunum zincirinin bileşenleri olan fenolik bileşiklerin zorunlu katılımıyla gerçekleşir.
Birçok fenolik bileşik, bitki büyüme ve gelişiminin aktivatörleri ve inhibitörleridir. Gıda endüstrisinde antioksidan olarak kullanılan birçok fenolün bilinen antioksidan aktivitesi.
Polifenolik bileşikler meyvelerin, meyvelerin, sebzelerin kalitesini ve besin değerini önemli ölçüde etkiler. Konserve sırasında teknolojik etkinin etkisiyle bitkisel hammaddelerdeki polifenollerin değişimi, meyve ve sebzelerde orijinal taze hammaddenin renk, aroma ve tat özelliklerinin değişmesinin hatta kaybolmasının ana nedenlerinden biridir.
Meyve ve sebzelerin doku hücrelerinin bütünlüğünün ihlali ve bunun sonucunda ortaya çıkan koyulaşma, konserve hammaddelerin ısıtılması sırasında oksidatif süreçlerin gelişmesi, büyük ölçüde polifenolik bileşiklerin kimyasal yapısının ölçülmesinin sonucudur.
alkaloidler
alkaloidler vücut üzerinde güçlü bir fizyolojik etkiye sahip, temel bir yapıya sahip karmaşık azot içeren organik bileşiklerdir. Kimyasal yapıları çok çeşitli ve karmaşıktır. Alkaloidler, organik asitli tuzlar şeklinde bulunur - hücre özünde çözünmüş halde oksalik, malik, sitrik. Bitkilerin tüm kısımlarında birikirler, ancak çoğunlukla tek bir organda, örneğin çay yapraklarında, kırlangıçotunda, Hint uyuşturucu meyvelerinde, skopolia rizomunda ve kınakına kabuğunda baskındırlar. Çoğu bitki, bileşimlerinde bir değil birkaç alkaloid içerir. Bu nedenle, ergotta 30'dan fazla farklı alkaloid ve rauwolfia serpantinde yaklaşık 50 bulunur.Çoğu zaman, bir bitkide bir veya 2-3 alkaloid kantitatif olarak baskınken, diğerleri daha küçük miktarlarda bulunur.
alkaloidler- Bunlar, karmaşık bir bileşime sahip ve güçlü bir spesifik etkiye sahip, temel nitelikte doğal azot içeren organik bileşiklerdir. Çoğu, halkada heterosiklik bir nitrojen atomu olan bileşiklere aittir, daha az sıklıkla nitrojen yan zincirdedir. Esas olarak bitkiler tarafından sentezlenir.
Çeviride, "alkaloid" terimi (Arapça "alkali" - alkali ve Yunanca "eidos" - benzerlerinden) alkali benzeri anlamına gelir. Alkaloidler de alkaliler gibi asitlerle tuz oluşturur.
Yayma.
Bitki krallığında düzensiz dağılmıştır. Alt bitkilerde bunlardan çok az var. Kuzu ailesinde (Kuzu-baranetler) bulunurlar. Tahıllarda ve saz bitkilerinde nadirdirler. Haşhaş, solanlı, zambak, kök boya, kereviz, nergis zambağı, baklagiller, düğün çiçeği familyalarının bitkileri alkaloit bakımından en zengin bitkilerdir. Bitkilerde alkaloidler hücre özsuyunda çözülür. İçeriği yüzde binde birinden yüzde birkaçına kadar ve kınakına ağacının kabuğunda yüzde 15 ila 20 arasında değişir.
Fenoller, molekülleri bir veya daha fazla -OH grubuna bağlı aromatik (benzen) halka içeren bileşiklerdir. Yüksek bir fenol içeriği bitki hücrelerinin özelliğidir.
Hayvan vücudunda benzen halkaları sentezlenmez, ancak yalnızca dönüştürülebilir, bu nedenle vücuda sürekli olarak yiyecekle girmeleri gerekir. Ancak hayvan dokularında bulunan pek çok fenolik bileşik önemli işlevleri yerine getirir (ubikinon, adrenalin, tiroksin, serotonin vb.).
Şu anda, bitkilerde birkaç bin farklı fenolik bileşik bulunmuştur. Karbon iskeletinin yapısına göre sınıflandırılırlar:
1.C 6 -fenoller
2.C 6 -C1 -fenolik asitler
3.C 6 -C3 -hidroksisinnamik asitler ve kumarinler
4.C 6 -C 3 -C 6 -flavonoidler
5. Oligomerik fenolik bileşikler.
6. Polimer fenolik bileşikler.
C6 -Fenoller. Benzen halkası birkaç hidroksil grubuna bağlı olan bileşiklere polifenoller denir.
Bitkilerde serbest fenoller nadirdir ve az miktarda bulunur. Böylece, fenol çam iğneleri ve kozalaklarında, frenk üzümü esansiyel yağında, pirokateçin - soğan pullarında, dut yapraklarında, hidrokinon - armut kabuğu ve yapraklarında ve dut yapraklarında bulundu. Fenol türevleri, bir tür karbon zincirine veya döngüsüne bağlı olduklarında daha yaygındır. Örneğin, urushiol ve tetrahidrokanabinol.
Urushiol, sumak yapraklarından elde edilen zehirli bir maddedir. Tetrahidrokanabinol, esrarın halüsinojenik kaynağıdır.
Fenoller oksitlendiğinde kinonlar (benzokinonlar) oluşur. Serbest halde kinonlar bitkilerde bulunmaz, ancak türevleri yaygındır. Örneğin, benzokinonların türevleri, fotosentez ve solunumun ETC'sindeki elektron taşıyıcılarıdır - plastokinon ve ubikinon. Benzokinon türevleri ayrıca çuha çiçeği - priminin yanan maddesini ve sinek agarik - muskarufinin kırmızı pigmentini içerir.
C6-Cı-fenolik asitler. Fenolik asitler bitkilerde yaygındır. Dokularda daha sık olarak bağlı halde bulunurlar ve atılım ve hidroliz sırasında salınırlar.
Salisilik asit, çevreye allelopatik bir ajan olarak salınır. Ek olarak, artık bir bitkideki bir dizi fizyolojik ve biyokimyasal süreç (etilen oluşumu, nitratların indirgenmesi vb.) üzerinde düzenleyici bir etkiye sahip olduğu bulunmuştur.
Protocatechuic asit soğan pullarında bulunur.
Vanilya ve gallik asitler ahşapta bulunur. İkincisi, bazı tanenlerin bir parçasıdır ve 2 gallik asit kalıntısının bir ester bağı ile bağlandığı molekülde dimerler - digalik asit oluşturabilir.
Bitkilerde fenolik asitlerin türevlerinde bulunur - aldehitler ve alkoller. Örneğin, söğüt kabuğunda salisilik alkol bulunur. Ancak vanilin özellikle ünlüdür - vanilya aldehit. Çok hoş bir kokusu vardır ve vanilya ağacının meyvelerinde ve dallarında glikozit - glukovanilin şeklinde bulunur. Glikozit ve vanilin kendisi şekerleme, sabun ve parfüm endüstrilerinde yaygın olarak kullanılmaktadır.
Fenolik asitler, şekerler ile ester bağları ile, daha sıklıkla glikoz ile bağlanabilir. Glikogallin, gallik asidin karboksil grubunun glikozun glikozidik hidroksiline bağlı olduğu bir dizi bitkiden (ravent, okaliptüs) izole edilmiştir.
C6-C3-hidroksisinnamik asitler ve kumarinler. Hidroksisinnamik asitler bitkilerde yaygındır. Genellikle bağlı haldedirler ve kahve dışında serbest durumdalar, nadirdirler.
Hidroksisinnamik asitlerin cis-izomerlerinin, bitki büyüme süreçlerinin aktivatörleri olduğu, trans-izomerlerin ise bu özelliklere sahip olmadığı gösterilmiştir.
Bitkiler hidroksisinamik alkoller - karşılık gelen asitlerin türevlerini içerir: kumarik - kumarik alkol, ferulik - koniferil alkol, sinapik - sinapik alkol. Alkoller genellikle birikmezler, ancak açıkçası, monomerleri oldukları lignini oluşturmak için kullanılırlar.
Hidroksisinnamik asitler, alifatik serinin organik asitleri ile esterler oluşturabilir. Böylece kafeik asit, malik ve tartarik asitlerle esterler oluşturur. İlk ester fazolinik asit olarak adlandırılır. Fasulye yapraklarında bulunur. İkincisi, şikorik asittir. Hindiba yapraklarında bulunur.
Hidroksisinnamik asitlerin ve şekerlerin esterleri, çoğunlukla glikoz bitkilerde yaygındır. Böylece, petunya ve aslanağzı çiçeklerinde kahve esterleri, kumarik, ferulik asitler bulundu ve genel olarak tahıllarda, hidroksisinnamik asitlerin çoğu esterlerle temsil edilir. Ek olarak, hidroksisinamik asitler polisakkaritlerde ve proteinlerde bulunur. Örneğin, ferulik asit buğday unu ksilanlarında ve ananas polisakkaritlerinde bulunur.
Kumarinler, hidroksisinamik asit molekülündeki hidroksil ve karboksil grupları arasındaki halka kapandığında oluşan laktonlardır.
Kumarin, taze kesilmiş samanın hoş bir kokusu olan renksiz kristal bir maddedir. Serbest kumarin bitkilerde bulunmaz. Genellikle glikozitler (çiçekler ve tatlı yonca yaprakları) şeklinde bulunur. Otsu bitkilerde hücre özsuyunda orto-kumarik asit içeren bir glikozit bulunur. Saman yapımı sırasında bitki dokuları zarar görür, zar geçirgenliği bozulur. Hücre özsuyundaki glikozitler sitoplazmik enzimlerle temas eder. Şekerler glikozitlerden ayrılır ve trans-cis-izomerizasyondan sonra kumarik asit, lakton-kumarine kapatılır. Bu durumda solan ot, saman kokusu alır.
Bitkilerde, hidroksillenmiş kumarinler genellikle glikozitlerin bileşiminde bulunur. Örneğin, at kestanesi perikarpından elde edilen eskületin ve Japon skopolisinin köklerinden elde edilen skopoletin. Bu kumarinlerin her ikisi de P-vitamin aktivitesine sahiptir ve tıpta kılcal güçlendirici ajanlar olarak kullanılır.
Dicumarin, kanın pıhtılaşmasını önleyen beyaz tatlı yoncada bulundu. Bu ve diğer dikumarinler, kan pıhtılarını önlemek için ilaç olarak kullanılır.
C 6 -C 3 -C 6 -flavonoidler... Fenolik bileşiklerin en çeşitli ve yaygın gruplarından biridir. Flavonoid moleküllerinin yapısı, iki benzen halkası ve bir heterosiklik (piran) halkasından oluşan flavan yapısına dayanmaktadır.
Flavonoidler birkaç gruba ayrılır.
1. Kateşinler.
2. Antosiyaninler.
3. Kalkonlar.
kateşinler- en azaltılmış flavonoidler. Glikozitler oluşturmazlar. Catechin ilk olarak Acacia catechu ağacından izole edildi, dolayısıyla adı. Kateşinler 200'den fazla bitki türünde bulunmuştur. Kateşinler arasında en bilinenleri kateşin ve gallokatekindir.
Gallik asit - kateşin gallatlar ve gallokateşin gallatlar ile esterler oluşturabilirler. Kateşinler birçok meyvede (elma, armut, ayva, kiraz, erik, kayısı, çilek, böğürtlen, kuş üzümü, yaban mersini, üzüm), kakao çekirdeklerinde, kahve çekirdeklerinde, birçok ağacın (söğüt, meşe, çam, köknar , sedir, selvi, akasya, okaliptüs). Özellikle çayın yapraklarında ve genç sürgünlerinde çok fazla kateşin bulunur (%30'a kadar). Kateşinlerin oksidatif dönüşümleri, çay üretimi ve şarap yapımında önemli bir rol oynamaktadır. Esas olarak kateşin dimerleri olan oksidasyon ürünleri hoş, hafif büzücü bir tada ve altın kahverengi bir renge sahiptir. Bu, nihai ürünün rengini ve tadını belirler. Aynı zamanda, kateşinler yüksek P-vitamin aktivitesine sahiptir, kılcal damarları güçlendirir ve damar duvarlarının geçirgenliğini normalleştirir. Çaydaki kateşinlerin dimerleri aynı aktiviteye sahiptir. Kateşinler, yoğunlaştırılmış tanenlerdeki monomerlerdir.
antosiyaninler- en önemli bitki pigmentleri. Çiçeklerin, meyvelerin ve bazen yaprakların taç yapraklarını çeşitli ton ve geçişlerle mavi, mavi, pembe, kırmızı, mor renklerde boyarlar. Tüm antosiyaninler glikozitlerdir. Aglikonları antosiyanidinlerdir. Antosiyaninler suda çözünür ve hücre özünde bulunur.
Şu anda 20'den fazla antosiyanidin bilinmektedir, ancak 4 tanesi en yaygın olanıdır: pelargonidin, siyanidin, delphinidin ve malvidin (delphinidin'in metillenmiş bir türevi).
Antosiyaninlerde monosakkaritler olarak, glukoz, galaktoz, ramnoz, ksiloz, daha az sıklıkla arabinoz bulunur ve disakkaritler olarak - çoğunlukla rutinoz, soforoz, sambubiyoz. Bazen antosiyaninler, genellikle dallanmış trisakkaritler içerir. Örneğin, kuş üzümü ve ahududu meyvelerinde, dallı bir trisakaritin siyanidin ile ilişkili olduğu antosiyaninler bulunur.
Antosiyaninlerin renklenmesi bir dizi faktöre bağlıdır:
1. hücre özsuyundaki antosiyaninlerin konsantrasyonu;
2. Hücre özsuyunun pH'ı;
3. antosiyaninlerin katyonlarla kompleksleşmesi;
4. kopigmentasyon - antosiyaninlerin bir karışımı ve hücre özünde diğer fenolik maddelerin varlığı;
5. Plastid pigmentlerin renklendirilmesiyle kombinasyonlar.
Bu faktörleri daha ayrıntılı olarak ele alalım.
1. Hücre özsuyundaki antosiyaninlerin konsantrasyonu geniş bir aralıkta değişebilir - %0.01 ila %15. Örneğin, sıradan bir mavi peygamber çiçeği %0.05 siyanin antosiyanin içerirken, koyu mor bir peygamber çiçeği %13-14 içerir.
2. Antosiyanin moleküllerinde serbest değerlik bulunduğundan pH değerine bağlı olarak renk değişebilir. Genellikle, asidik bir ortamda, antosiyaninler değişen yoğunluk ve tonlarda kırmızı bir renge sahiptir ve alkali bir ortamda mavidir. Antosiyaninlerin rengindeki bu tür değişiklikler, kuş üzümü, kiraz, pancar veya kırmızı lahananın renkli suyuna asit veya alkali eklenmesiyle gözlemlenebilir. Doğada, hücre özsuyunun pH'ında keskin değişiklikler meydana gelmez ve bu faktör antosiyaninlerin renginde büyük bir rol oynamaz. Sadece bazı pembe ve kırmızı çiçeklerin solduğunda maviye döndüğünü fark edebilirsiniz. Bu, ölmekte olan hücrelerde pH'da bir değişiklik olduğunu gösterir.
3. Çiçeklerin ve meyvelerin renginde büyük önem taşıyan antosiyaninlerin metal iyonları ile şelat oluşturma yeteneğidir. Bu, peygamber çiçeği ve gül örneğinde açıkça görülmektedir. Yaprakları aynı antosiyanin - siyanin içerir. Mavi peygamber çiçeğinin taç yapraklarında siyanin, Fe iyonlarıyla bir kompleks oluşturur (4 siyanin molekülü bir Fe atomuna bağlıdır). Kırmızı güllerin taç yapraklarında serbest siyanin bulunur. Başka bir örnek. Pembe çiçekli sıradan bir ortanca, alüminyum ve molibden içeren bir mineral ortamda yetiştirilirse, çiçekler mavi olur.
4. Genellikle birçok çiçek ve meyvenin hücre özsuyunda bir değil birkaç pigment bulunur. Bu durumda, renk karışımlarına bağlıdır ve buna kopigmentasyon denir. Bu nedenle, yaban mersini meyvelerinin rengi, yunus ve malvinin kopigmentasyonundan kaynaklanmaktadır. Mor patates çiçeklerinde 10 farklı antosiyanin bulunur.
Birçok çiçeğin taç yapraklarının renk düzeni, ya bir pigmentin (yüksük otu) konsantrasyonundaki yerel bir artışla ya da ana pigmentin üzerine ek bir pigmentin üst üste binmesiyle (merkezde yüksek bir siyanin konsantrasyonu üst üste bindirilir) belirlenir. pelargonin genel arka planına karşı haşhaş çiçekleri).
Renk ayrıca antosiyaninlerin diğer maddelerle, örneğin tanenlerle, kopigmentasyonundan da etkilenir. Yani mor ve koyu kırmızı güller aynı siyanini içerir, ancak koyu kırmızı güllerde çok fazla tanen ile kopyalanır.
5. Hücre özsuyunun mavi antosiyaninleri ile kromoplastların sarı-turuncu karotenoidlerinin kombinasyonu, bazı çiçeklerin taç yapraklarının kahverengi rengine neden olur.
Sekme. Bazı bitki antosiyaninleri
Kalkonlar veya antoklorlar, açık heterosiklli flavonoidlerdir. Çiçek yapraklarına sarı bir renk verirler. Dağılımları dokuz aile ile sınırlıdır. Glikozitler şeklinde bulunurlar. Örneğin kalkonlar, sarı karanfil çiçeklerinden izosalipurposit, elma kabuğu ve yapraklardan Floridzin'dir. Floridzin bir elma ağacı büyüme inhibitörüdür. İnsanlar tarafından yutulduğunda, tek seferlik yoğun bir glikoz salınımına neden olur - "phloridzin diyabet".
Oligomerik fenolik bileşikler. Buna liken asitleri dahildir. Likenlerde iki veya daha fazla orsellik asit kalıntısından oluşurlar. Lekanorik ve evernik asitler, iki orsellik asit kalıntısından oluşur. Evernik asit, parfümeride kokulu bir madde olarak ve aynı zamanda en iyi parfüm çeşitlerinin üretiminde sabitleyici olarak kullanılan evernia asit kompleksinin ("meşe yosunu") ana bileşenidir.
Liken asitler arasında renkli olanlar da vardır. Likenlere çeşitli renkler verirler - sarı, turuncu, kırmızı, mor. Liken, etkili bir bakterisidal ajan olan usnik asit içerir.
Hidroksisinnamik alkollerin dimerleri birçok bitkinin kabuğunda, odununda, meyvelerinde ve yapraklarında bulunur. Oligomerler ve flavonoidler, özellikle kateşinler oluşturur. Kateşin dimerleri elma, kestane, alıç, kakao çekirdekleri ve okaliptüs ağacında bulunur.
Polimerik fenolik bileşikler. Polimerik fenolik bileşikler, tanenleri veya tanenleri, ligninleri ve melaninleri içerir.
Tanenler veya tanenler. Hayvanların derisini bronzlaştırarak deriye dönüştürebilmeleri nedeniyle isimlerini aldılar. Bronzlaşma, tanenlerin cilt proteini kolajeniyle etkileşimine dayanır. Bu durumda, protein ve tanen arasında çok sayıda hidrojen bağı oluşur.
Doğal tanenler, moleküler ağırlığı 500-5000 olan benzer bileşiklerin karmaşık bir karışımıdır.
Meşe, okaliptüs, kestane ağacının kabuğu ve odununda, kuzukulağı, ravent ve sumak yapraklarının köksapında birçok tanen bulunur. Baklagillerin kabuğunda ve odununda birçoğu var, mersin, pembe. Fındığın işlenmesinden (% 50-70'e kadar) zarar gördüğünde yapraklarda oluşan safralar, özellikle yüksek tanen içeriği ile ayırt edilir.
Tabaklama (genellikle gıda tabaklama), hoş bir büzücü tada sahip olan, ancak gerçek tabaklama yeteneğine sahip olmayan daha düşük moleküler ağırlıklı maddeler olarak da adlandırılır. Birçok meyvede (ayva, elma, hurma, üzüm), çay yapraklarında bulunurlar.
Tanenler sadece deri endüstrisinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Plastik üretiminde, kontrplak üretiminde bağlayıcılarda ve talaştan levhalarda boyama için leke olarak kullanılırlar. Kuyuları delerken çözeltilerin viskozitesini ayarlamak için kolloid stabilizatörleri olarak kaynar su tesisatlarında kullanılırlar.
Tanenlerin şarap yapımında kullanılması, şarapların bulanıklaşmasını önleyen ve kalitelerini artıran enzimler ve mikroorganizmalar üzerindeki engelleyici etkileri ile ilişkilidir. Çay tanen, pancardan elde edilen bir gıda kırmızısı rengi olan betacyanin'i stabilize etmek için kullanılır.
Tıpta tanenler büzücü, bakterisit, antiradyasyon ve antineoplastik ajanlar olarak kullanılır.
lignin ahşap dokuların hücre duvarlarının bir parçasıdır. Hücre duvarlarına sertlik ve mukavemet veren selüloz mikrofibrilleri arasında biriktirilir. Ancak bu durumda hücreler arasındaki iletişim bozulur ve bu da canlı içeriğin ölümüne yol açar; bu nedenle lignifikasyon hücre ontogenezinin son aşamasıdır.
Lignin, suda, organik çözücülerde ve hatta konsantre asitte çözünmeyen amorf bir maddedir.
Ligninin bir başka önemli özelliği daha vardır: mikroorganizmalara karşı dirençlidir. Sadece birkaç mikroorganizma ve sonra çok yavaş bir şekilde onu ayrıştırır.
Lignin, monomerleri hidroksisinnamik alkoller olan üç boyutlu bir polimerdir. Böylece, kozalaklı ağaçlarda lignin, koniferil alkol, tahıllarda - kumarik, birçok yaprak döken ağaçta - sinapta hakimdir.
Kağıt hamuru ve kağıt endüstrisi ve hidroliz tesisleri, atık olarak büyük miktarlarda lignin biriktirir. Aktif karbon, plastik ve sentetik reçineler üretmek için kullanılır.
melaninler- tirozin oksidasyonunun bir ürünü olan fenolik yapıdaki polimerler. Yapıları henüz tam olarak aydınlatılamamıştır.
Melaninler siyah veya kahverengi-siyah renktedir. Oluşumları, kesilmiş elma, patates yumruları ve bazı mantarların yüzeyinin hızla kararması ile açıklanmaktadır. Melaninler, hayvan organizmalarında da bulunur ve kürk ve saç rengine neden olur. Bununla birlikte, bitki ve hayvan melaninleri monomer bileşiminde farklılık gösterir. Hidroliz sırasında bitki melaninleri pirokatekol oluşturur ve hayvanlar dihidroksiindol oluşturur. Başka bir deyişle, bitki melaninleri, hayvanlardan farklı olarak nitrojen içermeyen maddelerdir.
Bir bitkide fenolik bileşiklerin işlevleri. 1. Fenoller redoks süreçlerinde yer alır: fenoller, polifenol oksidaz enziminin katılımıyla kinonlara dönüştürülür ve bunun tersi de geçerlidir. Bu durumda, yol boyunca çeşitli bileşikler (amino asitler, organik asitler, fenoller, sitokromlar vb.) enzimatik olmayan bir şekilde oksitlenebilir.
2. Bazı fenolik bileşikler, fotosentez ve solunumun ETC'sinde elektron ve proton taşıyıcılarıdır (plastokinon, ubiquinone).
3. Bir dizi fenol, bitkilerin büyüme süreçleri üzerinde, bazen aktive edici, daha sık olarak inhibe edici bir etkiye sahiptir. Bu etkiye fitohormonlar üzerindeki etki aracılık eder. Bu nedenle, bazı fenolik bileşiklerin oksinin sentezi için gerekli olduğu, diğerlerinin ise onun bozunması için gerekli olduğu bilinmektedir. Etilen oluşumu için bir kumarik asit esterinin varlığı gereklidir. Stres altında, bitkilerin büyük miktarda fenol biriktirdiği, bu da büyüme süreçlerinin inhibisyonuna ve olumsuz koşullara karşı dirençlerinin artmasına neden olduğu bulundu.
4. Fenollerin bitkilerde koruyucu işlevi vardır: Fenolik bileşikler bitkilere hastalıklara karşı direnç kazandırır. Örneğin, renkli kabuklu bir dizi soğan hastalığına karşı direnç, içinde protokateşik asidin varlığı ile ilişkilidir. Bitki dokularına mekanik hasar verilmesi durumunda, hücrelerde fenoller birikir ve yoğunlaşarak koruyucu bir tabaka oluşturur. Bazı bitkiler, patojenik mantarların neden olduğu enfeksiyona tepki olarak, çoğu doğada fenolik olan fitoaleksinler gibi koruyucu maddeler oluşturur.
5. Birçok fenol antioksidandır ve membran lipidlerini oksidatif bozulmadan korur. Bazıları gıda endüstrisinde, yağların sertleşmesini önlemek için kullanılır (gallik asit esterleri, flavonoidler, vb.).
6. Bitki üreme sürecinde fenolik bileşiklerin rolü çok önemlidir. Bu sadece çiçeklerin ve meyvelerin rengiyle değil, aynı zamanda fenollerin döllenmeye doğrudan katılımıyla da ilişkilidir. Böylece, Chlamydomonas alglerinin ve yüksek hor çiçeği bitkisinin gübrelenmesi sürecinde flavonoidler yer alır.
7. Fenoller, bazı bitkilerde allelopatik maddeler olarak hareket edebilir. Örneğin, salisilik asit meşede böyle bir madde olabilir.
8. Bazı fenoller, belirli süreçlerin ve enzimlerin (hücre bölünmesi, protein sentezi, oksidatif fosfilasyon, vb.) aktivatörleri veya inhibitörleri olarak işlev görür.
Yükleniyor ...