Loe ka:
|
Meditsiinilistel eesmärkidel kasutatakse nurmenuku ürti ja õisi. Nurmenuku lehed, õied ja juured sisaldavad suures koguses flavonoide, fütontsiide, steroide, terpeene, glükosiide, tanniine, tärklist, eeterlikku õli, vanilliini, ja mis kõige tähtsam, C-vitamiini. ( mille komponendid on metüülsalitsülaat ja selle biosiid gaulteriin, salitsüülaldehüüd, vanilliin), fenoolglükosiidid (monotroposiid, primverosiid, salitsiin, spireiin), flavonoidid (4%: avikulariin, hüperosiid, spireosiid), tanniinid - 15%, steroidid, karoteen, , C-vitamiin, mikroelemendid.
Vaatleme üksikasjalikumalt nurmenuku keemiliste ühendite toimet ja omadusi.
C-vitamiin Osaleb kortikosteroidhormoonide biosünteesis, mis vastutavad keha adaptiivsete reaktsioonide eest; parandab immuunsust; kõrvaldab põletiku; stabiliseeriv toime sidekoele; parandab psühho-emotsionaalset seisundit, kuna mõjutab dopamiini, norepinefriini, aga ka serotoniini ja endorfiinide moodustumist.
Tanniinid. Need ained sadestavad protoplasmaatilisi valke, avaldades seeläbi limaskestadele ärritavat või kokkutõmbavat toimet (kõik sõltub lahuse kontsentratsioonist). Omadused: kokkutõmbav; hemostaatiline; antioksüdant.
Fenoolsed ühendid (monotropitiin, spireiin). Omadused: stimuleeriv (aktiveerib neerupealiste koore talitlust); antiseptiline; diureetikum; adaptogeenne (suurendab keha kaitsevõimet); spasmolüütiline; rahusti; kolereetiline; hemostaatiline.
Salitsüülhape. Toime: normaliseerib kapillaaride läbilaskvust, vältides seeläbi kudede turset; osaleb põletikuliste vahendajate moodustamises; peatab põletiku tekkes olulist rolli mängivate prostaglandiinide biosünteesi, samuti valu, mis leevendab põletikku.
Joonis 5.1 – salitsüülhape
Flavonoidid: avikulariin. Omadused: põletikuvastane; allergiavastane; viirusevastane; kantserogeenne; antioksüdant; kolereetiline; haavandivastane; diureetikum; spasmolüütiline.
Joonis 5.2 – Avikulariin
Katehhiinid. Need ained neutraliseerivad vabu radikaale, takistades seeläbi vähi teket. Lisaks peavad katehhiinid vastu bakterite mõjule ja takistavad rakkude hävimist, aeglustades seeläbi oluliselt vananemisprotsessi.
Fenoolhapped. Tegevus: leevendab põletikku; kiirendada sapi eritumise protsessi; suurendada neerufunktsiooni; stimuleerida maksa antitoksilist funktsiooni.
Eeterlikud õlid. Koostisosad: metüülsalitsülaat ja salitsiin. Eeterlike õlide toime: normaliseerib südame-veresoonkonna süsteemi tööd; leevendada köha; suurendada lima eraldamist bronhidest; parandada seedetrakti tööd. Omadused: bakteritsiidne; põletikuvastane; antiseptiline; stimuleeriv; rahusti.
Joonis 5.3 – Metüülsalitsülaat Joonis 5.4 – Salitsiin
Rasvhape. Rasvhapete toime: osaleda energia moodustumise protsessis; osaleda membraanide ehitamises, mis moodustavad rakkude skeleti; normaliseerida ainevahetust, olles erinevate lipiidide komponendid.
Glükosiidid. Omadused: diureetikum; antimikroobne; rahusti; lahtistav; rögalahtistav; veresooni laiendav; desinfektsioonivahend. Tärklis. Seda kasutatakse ümbritseva ainena seedetrakti põletikuliste haiguste ravis. Lisaks kuulub tärklis kergesti seeditavate süsivesikute klassi, mis glükoosiks muutudes küllastavad keha kiiresti energiaga.
Joonis 5.5 – tärklis
Vaha. Sellel on bakteritsiidsed ja kokkutõmbavad omadused, seetõttu kasutatakse seda raskesti paranevate haavade ja erinevate nahahaiguste ravis.
1828. aastal eraldas Müncheni apteeker Johann Büchner pajukoorest põletikuvastase aine salitsiini, mille hüdrolüüsil saadi salitsüülhape ja itaalia keemik R. Piria 1838. aastal nurmenukust (spirea elmifolia) spireiinhapet, mis osutus olla salitsüülhappe derivaat. Selgus, et nurmenukes - Spiraea salicifolia on palju salitsüülhapet ja seejärel töötas Saksa firma Bayer töötaja Felix Hofmann välja atsetüülsalitsüülhappe orgaanilise sünteesi tehnoloogia, mis sai kaubandusliku nimetuse "aspiriin". See nimi koosneb kahest osast: "a" atsetüülist ja "spir" Spiraeast. Nurmenukes on aspiriin glükosüülitud kujul. Viimasel ajal on nurmenuku seemnetest ja juurtest eraldatud diterpeenalkaloide, mida nimetatakse spiramiinideks ja spiratiinideks. Nende toime on sarnane kamprile, kofeiinile, kuid kasutamine ei põhjusta vererõhu tõusu. Teadlaste sõnul kaitsevad spiramiinid ajurakke hapnikunälja eest. Jaapani nurmenukust eraldati aineid, mis takistavad verehüüvete teket.
Oksüdeerumisel olevad nurmenuku tanniinid muutuvad verise värvusega aineteks - flobafeenid .
| | 3 | | | | | | | | Avaleht > Dokument
FENOOLÜHENDID SISALDAVAD RAVIMTAIMED JA TOORAINED (üldomadused).
Fenoolsete ühendite mõiste, levik taimemaailmas.
Fenoolsete ühendite roll taimede elus.
Fenoolsete ühendite klassifikatsioon.
Fenoolsete ühendite biosüntees.
Fenoolsete ühendite mõiste, levik taimemaailmas, fenoolsete ühendite roll taimestikule.
Taimed on võimelised sünteesima ja akumuleerima tohutul hulgal fenoolseid ühendeid.
Fenoolid on aromaatsed ühendid, mille molekulis on ühe või mitme hüdroksüülrühmaga benseenitsükkel.
Nimetatakse ühendeid, mis sisaldavad mitut ühe või mitme hüdroksüülrühmaga aromaatset ringi polüfenoolid.
Neid leidub paljude taimede erinevates osades – viljade, seemikute, lehtede, õite ja sisekudedes.
Fenoolse iseloomuga pigmendid - antotsüaniinid - annavad neile värvi ja aroomi;
enamik polüfenoole
Rakulise ainevahetuse aktiivsed metaboliidid,
mängivad olulist rolli erinevates füsioloogilistes protsessides, nagu fotosüntees, hingamine, kasv, taimede resistentsus nakkushaiguste suhtes, kasv ja paljunemine;
kaitsta taimi patogeenide ja seenhaiguste eest.
Laotamine.
Fenoolhapetest leidub sageli gallushapet ja palju harvem salitsüülhapet (kolmevärviline violetne). Rhodiola roseas leidub fenoolhappeid ja nende glükosiide.
Fenoolide rühma koos üks aromaatne ring seotud lihtsad fenoolid, fenoolhapped, fenoolalkoholid, hüdroksükaneelhapped.
Fenoolglükosiidid nimetatakse glükosiidide rühmaks, mille aglükoonideks on lihtsad fenoolid, millel on hingamisteid, neere ja kuseteede desinfitseeriv toime.
Fenoolglükosiidid on looduses laialt levinud. Neid leidub paju-, pohla-, saxifrage-, kaljukaha jt sugukondades, esineb karulauk ja pohla lehtedes.
Looduslikel fenoolidel on sageli kõrge bioloogiline aktiivsus:
Fenoolühenditel põhinevaid preparaate kasutatakse laialdaselt
Antimikroobne, põletikuvastane, hemostaatiline, kolereetiline, diureetikum, hüpotensiivne, toniseeriv, kokkutõmbav ja lahtistid.
Fenoolsed ühendid on taimeriigis universaalselt levinud. Need on iseloomulikud igale taimele ja isegi igale taimerakule. Praegu on teada rohkem kui kaks tuhat looduslikku fenoolühendit. Selle rühma ainete osakaal moodustab kuni 2-3% taimede orgaanilise aine massist ja mõnel juhul kuni 10% või rohkem. Fenoolseid ühendeid leidub nii alumises; seened, samblad, samblikud, vetikad ning kõrgemates eostes (sõnajalad, korte) ja õistaimed. Kõrgematel taimedel - lehtedes, õites, viljades, maa-alustes elundites.
Fenoolsete ühendite süntees toimub ainult taimedes, loomad tarbivad fenoolseid ühendeid valmis kujul ja suudavad neid ainult muundada.
Taimedes mängivad fenoolsed ühendid oluline roll.
1. Nad on kohustuslikud osalejad kõigis ainevahetusprotsessides: hingamine, fotosüntees, glükolüüs, fosforüülimine.
Vene biokeemiku V.I.Palladini (1912) uurimused tegid kindlaks ja kinnitasid tänapäevaste teadusuuringutega, et fenoolsed ühendid on “hingamisteede kromogeenid”, s.o. nad osalevad rakulise hingamise protsessis. Fenoolsed ühendid toimivad vesiniku kandjatena hingamisprotsessi lõppfaasis ja seejärel oksüdeeritakse uuesti spetsiifiliste oksüdaasi ensüümide poolt.
2. Fenoolsed ühendid on taimede kasvu, arengu ja paljunemise regulaatorid. Samas on neil nii ergutav kui ka pärssiv (aeglustav) toime.
3. Fenoolühendeid kasutavad taimed energiamaterjalina, täidavad struktuurseid, toetavaid ja kaitsefunktsioone (tõsdavad taimede resistentsust seenhaiguste suhtes, omavad antibiootilist ja viirusevastast toimet).
Fenoolsete ühendite klassifikatsioon.
Looduslike fenoolsete ühendite klassifikatsioon põhineb biogeneetilisel põhimõttel. Vastavalt kaasaegsetele ideedele biosünteesi kohta ja süsiniku skeleti struktuuriomaduste põhjal võib kõik fenoolid jagada 8 rühma:
1 .C 6 - rida -
lihtsad fenoolid, mille üks aromaatne tsükkel on üks või mitu OHgr.
2.С 6 -С 1 -seeria-fenoolkarboksüülhapped
Z. C 6 -C 2 - rida -
Fenoolalkoholid
n-türasool
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - fenoolsed ühendid 4. С 6 - С 3 -seeria - derivaadid
polüfenoolne fenüülpropaan – oksükaneel
alates 
happeühendid, kumariinid, kromoonid
tanniinid
7. C 6 - C 2 - C 6 - 6. C 6 - C 3 - C 3 - C 6 - 5. C 6 - C 3 - C 6 - read
seeria - kinoonid, seeria - lignaanid flavonoidid
derivaadid
antratseen
Fenoolsete ühendite biosüntees.
Biosüntees erinevates fenoolsete ühendite rühmades toimub vastavalt sama fundamentaalne diagramm, alates ühised eelkäijad ja läbi sarnased.vaheühendid tooted.
Kõik fenoolsed ühendid taimedes moodustuvad süsivesikutest (rada atsetaat-malonaat) ja nende muundumisproduktidest ning biosünteesi käigus läbivad shikimate rada.
Paljude fenoolsete ühendite biosünteesile eelneb aminohapete - L-fenüülalaniini ja L-türosiini - moodustumine.
Fenoolsed ühendid tekivad kolmel viisil, kaks esimest ja kolmas on segatud (sama ühendi eraldi osad sünteesitakse erineval viisil).
Atsetaat-malonaat tee.
Asutasid Ameerika teadlased Birch ja Donovan 1955. aastal. Eelkäija on äädikhape, mis moodustub suhkrutest.
Äädikhappejääkide astmelise kondenseerumise tulemusena tekivad polüketometüleenhapped. Kinnitus toimub vastavalt "pea" - "saba" tüübile ensüümi koensüüm A kohustusliku osalusel atsetüül-koensüümi A ja seejärel malonüülkoensüümi vahepealse moodustumisega ning seetõttu nimetatakse atsetaat-malonaadi rada). Polüketoonide tsüklistamine toimub süntetaasi ensüümi toimel.
Biosünteesi skeem:
äädikhape polüketometüleenhape
C2-C6-H2O
floroglütsinooli südamik metüülsalitsüülhape
Kui ahel pikendatakse 16 süsinikuaatomini (8 äädikhappejääki), moodustub antratseenist tuum.
Atsetaat-malonaadi rada kasutatakse lihtsate fenoolide ja antratseeni derivaatide biosünteesiks seentes ja samblikes; alisariinrühma antrakinoonide tsüklite A ja C krüsatsiinirühma antrakinoonid kõrgemates taimedes; rõngad Puuvillajuurte koores sisalduvas flavonoidide, gossüpoli molekulis.
Shikimat viis.
Biosüntees šikimiinhappe kaudu, mis on aromaatsete ühenditega lähedalt seotud ühend. Selle biosünteesi raja dešifreerimisel on suur roll teadlasel B. Davisel (1951-55).
Biosünteesi lähteproduktid on fosfoenoolpüruvaat ja erütroos-4-fosfaat, moodustuvad glükolüüsi ja suhkrute pentoositsükli käigus. Rea ensümaatiliste reaktsioonide ja kondenseerumise tulemusena moodustub neist šikimiinhape.
Lisaks toimub ATP osalusel toimuvate järjestikuste ensümaatiliste reaktsioonide käigus teine fosfoenoolpüruvaat, kaksiksidemete arv suureneb kaheni - moodustub prefeenhape, seejärel kolmeni - fenüülpüroviinamarihape ehk hüdroksüfenüülpüroviinamarihape. Lisaks moodustuvad ensüümide mõjul aromaatsed aminohapped - fenüülalaniin ja türosiin.
Ensüümide ammoniaak-lüaaside osalusel lõhustatakse ammoniaak aminohapetest ning moodustuvad vastavalt kaneel- ja p-hüdroksükaneelhape.
Biosünteesi skeem:
SHIKIMATE BIOSÜNTEESI RAJA AROMAATILINE AMINOHAPE (1)
fosfo-erütroos-7-fosfo-3-deoksü-3-dehüdrokiniinenool-4-fosfaat D-arabinoheptulo hape-püruvaatsoonhape
SHIKIMATE BIOSÜNTEESI RAJA AROOMAATSED AMINOHAPPED (2)
Need on p- ja o-fenoolide sünteesi algproduktid kõrgemates taimedes, kumariinid, kromoonid, lignaanid, flavonoidmolekulis B-tsüklid, kõrgemates taimedes alisariinrühma antrakinoonide B-tsüklid, hüdrolüüsitavad tanniinid.
segatud viisil
Flavonoidid ja antrakinoonid, alisariini derivaadid, sünteesitakse mööda segateed. Flavonoidid on kondenseerunud tanniinide sünteesi allikad.
FENOLOGÜÜKOSIIDID (LIHTSED FENOOLIDE GLÜKOSIIDID)
1. Fenoolglükosiidide mõiste.
2. Lihtsate fenoolühendite klassifikatsioon.
3. Biosüntees, lokaliseerimine, keskkonnatingimuste mõju lihtsate fenoolühendite akumulatsioonile.
4. Füüsikalised ja keemilised omadused.
5. Lihtsaid fenoolühendeid sisaldavate toorainete analüüsimeetodid.
6. Ravimtaimede toorainebaas.
7. Tooraine kogumise, kuivatamise ja ladustamise tunnused.
8. Lihtfenoole sisaldavate toorainete ja preparaatide kasutamise ja kasutamise viisid meditsiinis.
Fenoolglükosiidid on glükosiidide rühm, mille aglükooniks on lihtsad fenoolid, mis hüdrolüüsil jagunevad aglükoonideks, mis sisaldavad ühte või mitut hüdroksüülfenoolrühma ühes benseenitsüklis ja suhkruks, mis on seotud hüdroksüülrühma kaudu ja millel on desinfitseeriv toime. hingamisteed, neerud ja kuseteede.
Lisaks fenoolsetele hüdroksüülrühmadele võib aglükoonides kasutada asendajatena hüdroksümetüül-, hüdroksüetüül- või karboksüülrühmi.
Enamasti on fenoolid seotud kujul, glükosiidide või estrite kujul, kuid need võivad olla ka keerukamate ühendite, nagu flavonoidid, lignaanid, tanniinid, struktuuriüksused.
Fenoolglükosiidid on looduses laialt levinud. Neid leidub paju, pohla, saxifrage, crassula perekondades, esinevad karulaugu ja pohla lehtedes.
Lihtsamad on fenüül-O-glükosiidid.
Klassifikatsioon.
Sõltuvalt benseenitsüklis olevate asendajate olemusest võib fenoolglükosiidid jagada kolme rühma:
1 rühm: Alates 6 - reast
1) ühehüdroksüülsed fenoolid
lihtsad fenoolid (monofenoolid) - monohüdroksüderivaadid - leidub taimedes harva.
fenool
Fenooli ennast leidub Pinus silvestris'e okastes ja käbides, Nicotiana tabacum'i, Ribes nigrum'i lehtede eeterlikes õlides ja samblikes.
2) Dihüdroksüderivaadid – kaheaatomilised fenoolid (difenoolid)
a) pürotehhiin (1,2-dioksibenseen) leidub efedra lehtedes, sibulasoomustes, greibi viljades.
b) Dioksübenseenidest levinuim hüdrokinoon (1,4-dioksibenseen).
Selle glükosiid arbutiin, mis sisaldub perekondades: Ericaceae (karulauk lehed), Vacciniaceae (pohlad), Saxifragaceae (bergeenia).
Koos arbutiiniga esineb nendes taimedes ka metüülarbutiini.
Selle aglükoon on metüülhüdrokinoon
Arbutiin metüülarbutiin
sisse) Resortsinool (1,3-dioksibenseen) (või m-dioksibenseen) leidub erinevates looduslikes vaikudes, tanniinides.
Kolmehüdroksüülsed fenoolid (trifenoolid).
Trioksübenseen on esindaja floroglütsinool (1,3,5-trioksübenseen), vabal kujul leidub seda sekvoia käbides ja sibulasoomustes ning floriinglükosiidi kujul - erinevate tsitrusviljade viljade viljakestas.
Keerulisemad ühendid on floroglütsiidid (floroglütsinoolglükosiidid), need võivad sisaldada ühte tsüklit floroglütsinooli (aspidinool) või on dimeerid või trimeerid (flavaspiid- ja filiksiinhape).
Märkimisväärne kogus floroglütsiide koguneb isassõnajala risoomidesse.
aspidinool
2 gruppi:
1) C 6 - C 1 - rida - Fenoolkarboksüülhapped
Fenoolhapped on taimedes laialt levinud, kuid ei ole nende peamised bioloogiliselt aktiivsed ained, need on tüüpilised kaasnevad ained, mis osalevad kõigi preparaatide ravitoimes.
Laialdaselt levinud järgmiste perekondade taimedes: kaunviljad, sumahk, kannike, pohl.
Laialt levinud n-hüdroksübensoehape hape
Näiteks, pürokatehhuiinhape katteseemnetaimedele iseloomulik.
Gallushape võib olla
koguneda märkimisväärses koguses (karulaugu lehtedesse)
Salitsüülhape on suhteliselt haruldane, salitsüülhappe glükosiidi aglükoon sisaldab karboksüülrühma:
Selle metüülestrid kuuluvad kannikese, kase ja paju perekonda kuuluvate taimede eeterlike õlide hulka (põldkannike ürt, vaarikad, on põletiku- ja palavikuvastase toimega).
3. C 6 - C 2 - read - Fenoolalkoholid ja nende glükosiide leidub Rhodiola roseas
Salidrosiid ja salitsiin.
Nende glükosiidide aglükoonideks on 4-hüdroksüfenüületanool ja 2-hüdroksüfenüülmetanool (salitsüülalkohol). Nendel aglükoonidel on koos fenoolsete hüdroksüülrühmadega alkoholi hüdroksüülrühmad ja nende glükosiidimine võib toimuda fenool- ja alkoholirühmades:
Salitsüülalkohol
Salitsiin Salidroside
(2-hüdroksüfenüülmetanool)
Salitsiini sai pajukoorest prantsuse teadlane Leroux 1828. aastal. Seda leidub palju karulaugu, pohla, pirni ja bergeenia lehtedes ja võrsetes. Sageli kaasneb sellega taimedes metüülarbutiin. Salidrosiid eraldati esmakordselt 1926. aastal pajukoorest ja leiti hiljem Rhodiola rosea maa-alustest elunditest.
C 6 - C 3 - read - hüdroksükaneelhapped
Levinumad kohvhape ja selle ühendid:
Kaneelhape n-kumaarhape kofeiinhape 
Rosmariinhape klorogeenhape
Klorogeenhapet leidub rohelistes kohviubades (6%), tubakalehtedes (8%); rosmariinhapet leiti esmakordselt rosmariinist, kuid seda leidub ka teistel häbememokkade esindajatel.
Hüdroksükaneelhapete eelkäija on fenüülalaniin.
Hüdroksükaneelhapetel on antimikroobne ja seenevastane toime, neil on antibiootilised omadused. Hüdroksükaneelhapetel ja nende estritel on suunatud toime neerude, maksa, kuseteede talitlusele. Sisaldub korte, naistepuna, tansy lillede, liivase immortelle rohus.
Füüsikalised keemilised omadused.
Puhtal kujul eraldatud fenoolglükosiidid on kindla sulamistemperatuuriga valged kristalsed ained, lahustuvad vees, etanoolis, ei lahustu eetris ja kloroformis.
Kõik fenoolglükosiidid on optiliselt aktiivsed, kuna nende molekulis on süsivesikute komponent (tavaliselt glükoos).
Fenoolglükosiidid, nagu kõik O-glükosiidid, iseloomustavad mineraalhapetega kuumutamisel või ensüümidega termostaadil hüdrolüüsimisvõimet.
Hüdrolüüsi käigus toimub lõhustumine süsivesikute komponendiks ja vastavaks aglükooniks. Aglükoonid ei lahustu vees, kuid lahustuvad kergesti eetris, kloroformis ja etüülatsetaadis.
Lihtsatel fenoolidel on iseloomulikud neeldumisspektrid UV-kiirguses ja spektri nähtavates piirkondades.
Fenoolkarboksüülhapped on alkoholis, etüülatsetaadis, eetris, vesinikkarbonaadi ja naatriumatsetaadi vesilahustes lahustuvad kristalsed ained.
Lihtsate fenoolide keemilised omadused tulenevad järgmistest ainetest:
aromaatne ring
fenoolne hüdroksüül
karboksüülrühm
glükosiidside.
Fenoolseid ühendeid iseloomustavad keemilised reaktsioonid:
Nad läbivad hüdrolüüsireaktsioone (glükosiidsideme tõttu) hapete, leeliste, ensüümidega.
Fenoolglükosiidid oksüdeeruvad kergesti, eriti leeliselises keskkonnas (isegi õhuhapnikuga), moodustades kinoidse struktuuriga ühendeid.
Happeliste omadustega fenoolsed ühendid moodustavad leelistega vees lahustuvaid fenolaate.
Nad moodustavad metalliioonidega (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni) värvilisi kompleksühendeid.
Nad osalevad asosidestamise reaktsioonides diasooniumisooladega, moodustades asovärve oranžist kirsipunaseni.
Fenoolkarboksüülhapped moodustavad estreid (depsiide).
Biosüntees, lokaliseerimine ja keskkonnatingimuste mõju
lihtsate fenoolühendite kogunemine.
Lihtsate fenoolide biosüntees kõrgemates taimedes järgib shikimate rada.
Fenoolsed ühendid paiknevad nii õhuosas (karulauk ja pohla lehed ja võrsed , ja maa-alustes elundites (isassõnajala risoomid, Rhodiola rosea risoomid ja juured, puuvillajuurte koor).
Puhangu ja õitsemise perioodil koguneb karulaugu ja pohla toorainesse aglükoonhüdrokinoon, mis tooraine kuivatamisel oksüdeerub kinoonideks - tumedateks pigmentideks, mistõttu õitsemise ajal korjatud tooraine muutub mustaks.
Glükosiidarbutiin tekib sügisel viljakandmise ajal ja kevadel enne õitsemist. Samal ajal koguneb Rhodiola rosea tooraines maksimaalselt salidrosiidi glükosiidi, sõnajala risoomides floroglütsiide, puuvillajuurte koores gossüpoli.
Lihtfenoolide ja nende glükosiidide akumuleerumine toimub parasvöötmes ja külmas kliimas metsas ja tundravööndites kasvavates taimedes.
Isolatsiooni- ja identifitseerimismeetodid.
Fenoolglükosiidid ekstraheeritakse taimsest materjalist etüül- ja metüülalkoholidega (96, 70 ja 40 0), seejärel viiakse läbi puhastamine.
Üksikute ühendite eraldamine toimub reeglina adsorptsioonkromatograafiaga polüamiidil, silikageelil ja tselluloosil.
Elueerivate segudena kasutatakse vett ja alkoholi vesilahust, kui adsorbendiks on polüamiid või tselluloos, või erinevaid orgaaniliste lahustite segusid.
MPRM-is olevaid fenoolglükosiide saab identifitseerida kromatograafiliselt õhukese sorbendi kihiga või paberil. Spetsiifiliste reagentidega töötlemisel ja UV-valguses skaneerimisel ilmuvad need vastavate väärtustega värviliste laikudena. RF. Näiteks Rhodiola rosea rosaviini maa-aluste elundite põhikomponent tuvastatakse pärast kromatograafiat plaatidel õhukeses sorbendikihis UV-valguses lilla laiguna. Ja teine Rhodiola komponent - salidrosiid - ilmneb diasotiseeritud sulfatsüülist punaka täpi kujul. Uuritavate komponentide tuvastamiseks kasutatakse laialdaselt kromatograafiat standardproovide juuresolekul.
Üksikute ainete puhul määratakse sulamistemperatuur, eripööre, võetakse UV- ja IR-spektrid.
Fenoolglükosiidide tuvastamiseks kasutatakse laialdaselt keemilisi transformatsioone (hüdrolüüs, atsetüülimine, metüülimine) ja transformatsiooniproduktide konstantide võrdlemist oletatava glükosiidi kohta kirjanduse andmetega.
Vaba hüdroksüülrühmaga fenoolglükosiidid annavad kõik fenoolidele iseloomulikud reaktsioonid (reaktsioon raudammooniummaarja, raskmetallide soolade, diasotiseeritud aromaatsete amiinidega jne).
Kui fenoolhüdroksüül on glükosüülitud, nagu salitsiini puhul, viiakse reaktsioonid läbi pärast glükosiidi eelnevat hüdrolüüsi hapete või ensüümidega. Fenoolglükosiidide tuvastamiseks kromatogrammidel kasutatakse samu kvalitatiivseid reaktsioone.
Õhukese silikageelikihiga kromatograafia korral võib kromatogramme töödelda ka 4% H 2 SO 4 lahusega absoluutses etanoolis. Samal ajal leidub fenoolglükosiide, olenevalt struktuurist, kollaste, punaste, oranžide või siniste laikudena.
Kromatogrammide töötlemisel hõbenitraadi ja leelise lahusega leitakse fenoolglükosiide erineva varjundiga pruunide laikudena.
. Lihtsaid fenoolühendeid sisaldavate toorainete analüüsimeetodid.
Tooraine kvalitatiivne ja kvantitatiivne analüüs põhineb füüsikalistel ja keemilistel omadustel.
Kvalitatiivne analüüs.
Fenoolsed ühendid ekstraheeritakse taimsetest toorainetest veega, seejärel puhastatakse ekstraktid seotud ainetest, sadestades need pliatsetaadi lahustega. Puhastatud ekstraktiga viiakse läbi kvalitatiivsed reaktsioonid.
Lihtsad fenoolid ja fenoolglükosiidide aglükoonid annavad
iseloomulik fenoolsetele ühenditele reaktsioonid:
raud-ammooniummaarjaga
raskmetallide sooladega
diasotiseeritud aromaatsete amiinidega.
Spetsiifilised reaktsioonid (GF X1):
- arbutiini jaoks(karulauk ja pohla tooraine) kasutavad värvikvalitatiivseid reaktsioone:
kristallilise raudsulfaadiga.
Reaktsioon põhineb kompleksi saamisel, mis muudab värvi lillast tumedaks koos tumelilla sademe moodustumisega.
alates 10% naatriumfosfomolübdeenhappe lahus vesinikkloriidhappes.
Reaktsioon põhineb sinise kompleksühendi moodustumisel.
salidrosiidi jaoks(Rhodiola rosea tooraine):
asosidestamise reaktsioon diasotiseeritud naatriumsulfatsüüliga kirsipunase asovärvi moodustamiseks.
salidrosiidi asovärv
Kvantifikatsioon.
Lihtsate fenoolglükosiidide kvantitatiivseks määramiseks ravimtaimedes kasutatakse erinevaid meetodeid: gravimeetrilist, titrimeetrilist ja füüsikalis-keemilist.
1. gravimeetriline meetod määrata isassõnajala risoomides floroglütsiidide sisaldus. Meetod põhineb floroglütsiidide ekstraheerimisel toorainest dietüüleetriga Soxhleti aparaadis. Ekstrakt puhastatakse, eeter destilleeritakse välja, saadud kuiv jääk kuivatatakse ja viiakse konstantse massini. Absoluutselt kuivade toorainete osas on floroglütsiidide sisaldus vähemalt 1,8%.
2. Titrimeetriline jodomeetriline meetod (põhineb arbutiini ekstraheerimisel ja hüdrolüüsil saadud hüdrokinooni joodoksüdatsioonil) kasutatakse arbutiini sisalduse määramiseks pohla ja karulaugu tooraines. Pärast puhastatud vesiekstrakti saamist ja arbutiini happelist hüdrolüüsi oksüdeeritakse hüdrokinoonaglükoon 0,1 M joodilahusega happelises keskkonnas ja naatriumvesinikkarbonaadi juuresolekul kinoooniks.
Hüdrolüüs viiakse läbi kontsentreeritud väävelhappega tsingitolmu juuresolekul, nii et vabanev vaba vesinik takistab hüdrokinoonil endal oksüdeeruda. Indikaatorina kasutatakse tärkliselahust.
3. Spektrofotomeetriline meetod kasutatakse salidrosiidi sisalduse määramiseks Rhodiola rosea tooraines.
Meetod põhineb värviliste asovärvide võimel neelata monokromaatilist valgust lainepikkusel 486 nm. Määrake spektrofotomeetri abil salidrosiidi reaktsioonil diasotiseeritud naatriumsulfatsüüliga saadud värvilise lahuse optiline tihedus. Salidrosiidi sisaldus arvutatakse, võttes arvesse salidrosiidi GSO erineeldumiskiirust E 1% / 1 cm = 253.
Lihtsaid fenoolühendeid sisaldav taimede toorainebaas.
Toorainebaas on üsna hästi tagatud, karulaugu, pohla, sõnajala ja Rhodiola rosea toorainevajaduse katavad metsikud taimed. Puuvillaliike kasvatatakse laialdaselt.
Harilikku pohla leidub metsa- ja tundravööndites, harilikku karulauku - riigi Euroopa osa metsavööndis, Siberis ja Kaug-Idas. Pohlad kasvavad männi- ja kuusemetsades, niisketes kohtades, turbarabade äärealadel. Karulauk kuivades männi-, sambla- ja lehtmetsades, raiesmikel, päikesepaistelistel liivastel muldadel.
Kilbi (sõnajala) isane kasvab Euroopa osa metsavööndis, Kaukaasia, Pamiri, Altai mägedes. Eelistab varjulisi okas- ja väikeselehelisi metsi.
Rhodiola rosea levila hõlmab polaararktilist, alpi ja Euroopa osa vööndit, Uuraleid, Kaug-Ida, Lõuna-Siberi mägesid, Altai, Sajaani) ja Ida-Kasahstani. Rhodiola rosea moodustab tihnikuid ja jõeorge, metsamaadel ja märgadel niitudel. Peamised tihnikud asuvad Altais.
Kesk-Aasias ja Kaukaasias kasvatatakse puuvilla laialdaselt, see perekond. Malvaceae.
Toorainete kogumise, kuivatamise ja ladustamise omadused,
Toores pohla koristamine toimub kahes perioodis - varakevadel enne õitsemist ja sügisel (viljaperioodil). Kuivatamine õhk-vari või kunstlik - temperatuuril mitte üle 50-60 ° C õhukese kihina.
Toores Rhodiola rosea ("kuldjuur") koristatakse suve lõpus ja sügisel. Kuivatage temperatuuril 40 0 C.
Meeste kilpnäärme tooraine koristatakse sügisel, kuivatatakse varjus või kuivatites temperatuuril mitte üle 40-50°C.
Puuvilla tooraine - juurekoor - koristatakse pärast puuvilla koristamist.
Hoidke toorainet vastavalt üldisele loetelule kuivas, hästi ventileeritavas kohas.
Kõlblikkusaeg - 3 aastat. Meeste kilpnäärme risoome säilitatakse 1 aasta.
Tooraine kasutamise viisid, mis sisaldavad lihtsaid fenoolseid ühendeid.
Alates saadakse fenoolglükosiide sisaldavad ravimtaimed:
1. Ekstemporaalsed ravimvormid:
- keetmised (toored pohlad, karulauk, Rhodiola rosea);
Tasud (toores pohl, karulauk, Rhodiola rosea).
2. Ekstraheerimise (galeeni) preparaadid:
- väljavõtted:
Vedel ekstrakt (risoomid ja corirodiola rosea);
Tihe eeterlik ekstrakt (isassõnajala risoomid).
3. Üksikute ainete preparaadid:
3% gossüpoli liniment ja silmatilgad - 0,1% gossüpoli lahus 0,07% naatriumtetraboraadi lahuses (puuvillajuure koor).
Toorainete ja valmististe meditsiiniline kasutamine,
1. Antimikroobne, põletikuvastane, diureetikum (diureetikum) toime on tüüpiline tooretele pohladele ja karulaugudele. See on tingitud arbutiini olemasolust tooraines, mis seedetrakti ensüümide mõjul laguneb hüdrokinooniks ja glükoosiks. Hüdrokinoonil, mis eritub uriiniga, on antimikroobne ja neerudele ärritav toime, mis põhjustab diureetilise toime ja põletikuvastase toime. Põletikuvastane toime tuleneb ka tanniinide olemasolust.
Kasutada jõhvikate ja karulaugude toorainest ravimvorme neeru-, põie- (tsüstiit, püelonefriit, püeliit) ja kuseteede põletikuliste haiguste raviks. Pohla lehtede keetmist kasutatakse sageli mineraalide ainevahetuse häiretega seotud haiguste raviks: urolitiaas, reuma, podagra, osteokondroos.
Kõrvalmõju: suurte annuste võtmisel on võimalik põletikuliste protsesside ägenemine, iiveldus, oksendamine ja kõhulahtisus. Sellega seoses on soovitatav võtta ravimvorme pohla ja karulaugu toorainest koos teiste taimedega.
2. Viirusevastane toime on iseloomulik puuvillajuurte koores sisalduvatele fenoolühenditele. Meditsiinipraktikas gossüpoli preparaadid
Rakendus.
Madala molekulmassiga fenoolühendid ja nende derivaadid on antiseptilise ja desinfitseeriva toimega.
Arbutiini sisaldavatel fenoolglükosiididel on antimikroobne ja diureetiline toime. Paju koores ja Rhodiola rosea maa-alustes elundites sisalduval glükosiidsalidrosiidil on stimuleeriv ja adaptogeenne toime.
Salitsüülhape ja selle derivaadid on tuntud kui põletikuvastased, palavikuvastased ja valuvaigistid. Nii on valge paju koorest saadud salitsiini sisaldavat ekstrakti juba pikka aega kasutatud rahvameditsiinis palavikuliste seisundite, suu limaskesta ja ülemiste hingamisteede põletike (loputusvedelikuna) ning nahahaiguste (losjooni) korral.
Isaste sõnajalgade floroglütsiidid toimivad anthelmintikumina.
vöötohatise, herpes simplex'i, psoriaasi (linimendid), herpeetilise keratiidi (silmatilgad) ravis.
3. Adaptogeenne, stimuleeriv ja toniseeriv toime avaldub Rhodiola rosea risoomide ja juurte preparaadid. Ravimid tõstavad efektiivsust väsimuse korral, raske füüsilise töö tegemisel ning mõjuvad ajukoorele aktiveerivalt. Kasutatakse neuroosi, hüpotensiooni, vegetovaskulaarse düstoonia, skisofreenia korral.
Vastunäidustused: hüpertensioon, palavik, agitatsioon. Ärge määrake suvel kuuma ilmaga ja pärastlõunal.
4. Anthelmintikum (antihelmintikum) toime avaldub isassõnajala risoomide preparaadid.
Paks ekstrakt on istuv roheline vedelik, millel on omapärane lõhn ja maitse. Seda toodetakse 0,5 g kapslites Ravimit hoitakse valguse eest kaitstud kohas vastavalt B-nimekirjale.
Õlilahtistite (kastoorõli) kasutamine on vastuvõetamatu, kuna ravim lahustub selles, imendub verre ja võib tekkida mürgistus. Seetõttu kasutatakse ravimit ainult haiglates arsti range järelevalve all.
Lisaks iseloomustavad neid omadused, mis tulenevad mõlemat tüüpi funktsionaalrühmade ja benseeni tuuma olemasolust molekulis.
Fenoolhapped on kristalsed tahked ained. Fenoolhapped, mille koostises on üks fenoolhüdroksüül, lahustuvad suhteliselt vähe külmas vees, kuid lahustuvad hästi kuumas vees ja paljudes orgaanilistes lahustites. Fenoolhüdroksüülide arvu suurenemisega fenoolhapete lahustuvus suureneb.
Levik looduses[ | ]
Fenoolhapped on looduses väga levinud, mistõttu saab neid ammutada looduslikust toorainest (nagu näiteks veripunane viirpuu, aroonia, taruvaik). Fenoolhapped on põhikomponendiks (55-85%) puiduvaigu destilleerimise jäägist, puidupigist.
Süntees [ | ]
Sageli kasutatakse fenoolhapete saamiseks sünteetilisi meetodeid. Eelkõige ekstraheeritakse 2-hüdroksübensoe (salitsüül)hapet autoklaavidest ja süsinikdioksiidist 180 °C juures, millele järgneb reaktsioonisaaduse töötlemine vesinikkloriidhappega. Kolbe süntees:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Keemilised omadused[ | ]
Fenoolhapetel on samaaegselt karboksüülhapete ja fenoolide omadused. Lisaks iseloomustavad neid omadused, mis tulenevad mõlemat tüüpi funktsionaalrühmade ja benseeni tuuma olemasolust molekulis.
Lagunemine kuumutamisel[ | ]
Fenoolhapped lagunevad kuumutamisel fenoolsete ühendite ja süsinikdioksiidi moodustamiseks. Näiteks salitsüülhape laguneb kuumutamisel fenooliks ja süsinikdioksiidiks:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salitsüülhape fenool süsinikdioksiid
Esterdamisreaktsioon (karboksüülrühma järgi)[ | ]
Fenoolhapped, nagu ka karboksüülhapped, on karboksüül- ja hüdroksüülrühmade olemasolu tõttu võimelised moodustama estreid.
Näiteks salitsüülhappe estri - atsetüülsalitsüülhappe moodustumine:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH salitsüülhappe äädikester atsetüülsalitsüülhappe äädikhape
ja gallushappe estri moodustumisel reageerib üks gallushappe molekul oma karboksüüliga, teine fenüülhüdroksüüliga. Hiina tanniin on digallushappe ja glükoosi glükosiid.
Soola moodustumine[ | ]
Fenoolhapped, nagu karboksüülhapped, moodustavad sooli. Näiteks naatriumsalitsülaadi moodustumine salitsüülhappe ja naatriumhüdroksiidi koostoimes:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O salitsüülhappe naatriumsalitsülaat
Reaktsioon raud(III)kloriidiga (vastavalt fenoolrühmale)[ | ]
Sageli on vaja kindlaks teha salitsüülhappe ja teiste fenoolhapete olemasolu konserveeritud toitudes. Seejärel pannakse katseklaasi 2-3 ml uuritavat lahust ja lisatakse paar tilka 1% raud(III)kloriidi lahust. Ilmub lilla värv. Erinevalt fenoolist võib see esineda ka happe alkoholilahuses. Värvumine tekib komplekssoolade moodustumisel kuue fenoolhappemolekuli fenoolrühmade interaktsiooni käigus FeCl3 molekuliga.
Gallushape reageerib kergesti raud(III)kloriidiga ja moodustab sinakasmusta reaktsiooniprodukti (tindi).
Nukleofiilne asendusreaktsioon halogeenidega[ | ]
Fenoolrühmade (-OH) olemasolu fenoolhapete molekulis võimaldab neil normaalsetes tingimustes osaleda benseenitsükli vesinikuaatomite asendamise reaktsioonides halogeenidega. Bensoehape ja tavalised aromaatsed happed ei osale sellistes reaktsioonides.
Näiteks salitsüülhappe broomimine:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr salitsüülhape p-bromosalitsüülhape o-bromosalitsüülhape
Fenool]]rühm salitsüülhappe molekulis toimib esimest tüüpi asendajana – see suunab aatomirühmad ja üksikud aatomid asendama benseenituuma enda suhtes o- ja p-asendis vesinikuaatomiga.
Tüüpilised esindajad ja nende derivaadid, fenoolhapete kasutamine meditsiinis ja tööstuses[ | ]
2-hüdroksübensoe- või salitsüülhape on tüüpiline fenoolhape ja seda nimetatakse mõnikord hüdroksübensoehappeks HOC6H4COOH. Salitsüülhappe soolad ja estrid - salitsülaadid. Esmalt ekstraheeriti seda mõnede taimede kudedes sisalduvatest estritest – Gaultheria procumbersi eeterlikust õlist. Salitsüülhape on kristalne tahke aine. Omab bakteritsiidset toimet. Selle sooli ja estreid kasutatakse laialdaselt meditsiinis ja veterinaarmeditsiinis ravimitena. Salitsüülhapet kasutatakse laialdaselt ravimite (näiteks atsetüülsalitsüülhape, fenüülsalitsülaat), peitsvärvide, fungitsiidide (näiteks), lõhnaainete (metüülsalitsülaat, bensüülsalitsülaat), antiseptikumide tootmiseks toiduainetööstuses, konserveerimisel jne. reaktiiv kolorimeetriliseks määramiseks raualahustes ja vases, happe-aluse indikaatorina luminestsentsanalüüsis (pH = 2,5 ... 4,6 ja happe juuresolekul ilmneb sinine luminestsents) jne.
3,4,5 – trioksübensoe ehk gallushape – seda sisaldav fenoolhape
Nõukogude Liit
Sotsialistlik
vabariigid
Riigikomitee
NSV Liit. leiutistele ja avastustele (23) Prioriteet
L.G. Šakirov, E.f.smolyanets, A.Z. Bikkulov, P.M. Zobov ja T.I. Safonova (72) Leiutajad Ufa naftainstituut (71) Taotleja (54)
Leiutis käsitleb orgaanilist keemiat, täpsemalt meetodit bu fenoolkarboksüülhapete eraldamine ja puhastamine kõrge puhtusastmeni. Fenoolkarboksüülhappeid kasutatakse meditsiiniliste ainetena, kasvuregulaatoritena, aga ka vaheühenditena tõhusate herbitsiidide, fungitsiidide ja reservuaaride sünteesil. massid, värvained.
Tuntud meetod fenooli-. karboksüülhapped granuleeritud leelismetalli fenolaadi karboksüülimisel 140-200 °C juures süsinikdioksiidi rõhu all, millele järgneb reaktsiooniproduktide lahustamine vees, vesilahuse hapestamine tugeva mineraalhappega ja halvasti lahustuvate hapete eraldamine (13.
Seda meetodit iseloomustab aga ekstraheeritud hapete madal puhtusaste, mis tuleneb muundamata leelismetallide fenolaatide ja reaktsiooni kõrvalproduktina moodustuva fenooli karboksüülimise produktides.
Eraldatud sihtsaaduse puhtuse suurendamiseks kasutatakse fenoolkarboksüülhapete puhastamise meetodeid, M.
On olemas meetod vesilahuse hapestamiseks. fenoolkarboksüülhapete leelismetallisoolad tekivad pindaktiivse aine f23 juuresolekul.
Kuigi see meetod parandab sihtsaaduse värviindeksit, ei sobi kõrge puhtusastmega fenoolkarboksüülhapete eraldamiseks leelismetalli fenolaadi karboksüülimisproduktidest, kuna see ei võimalda sihthappeid puhastada koossadetavatest fenoolidest.
Tuntud meetodid fenoolkarboksüülhapete valmistamiseks leelismetalli fenolaadi karboksüülimise teel lahustis või vedelas lahjendis, mis võimaldab saada piisavalt kõrge puhastusastmega fenoolkarboksüülhappeid. Need meetodid, kuigi need hõlbustavad toorainete ja reaktsioonisaaduste transporti, muudavad sihttoote eraldamise tehnoloogia oluliselt keerulisemaks.
Näiteks tehakse ettepanek viia läbi fenolaadi karboksüülimise protsess. kaalium kergete naftaõlide keskkonnas. Protsessi lõpus jahutatakse reaktsioonimass temperatuurini 150 °C ja töödeldakse teatud koguse veega. Pärast settimist veekiht eraldatakse ja ekstraheeritakse tolueeniga, et taastada fenool, misjärel see "hapestatakse tugeva mineraalhappega, et eraldada p-hüdroksübensoehape. Naftaõli ja tolueen taaskasutamiseks regenereeritakse f3) .
Tehnilisele olemusele ja saavutatud tulemusele on kõige lähedasem meetod fenoolkarboksüülhapete saamiseks leelismetalli fenolaadi karboksüleerimisel temperatuuril 100-180 C, süsinikdioksiidi rõhul kuni 0,5 MPa ja reaktsiooniajaga tavaliselt 30-90 minutit, polaarses lahustis, millele järgneb jahutamine ja destilleerimine. lahusti, jäägi lahustamine vees, lahuse neutraliseerimine vesinikkloriidhappega, fenooli ekstraheerimine benseeniga ja sihtprodukti eraldamine pärast lahuse hapestamist pH väärtuseni 1-3. Sihttoote puhtus on 55,8–98,1% (4).
Tuntud meetodi puudusteks on protsessi keerukas tehnoloogiline skeem, mis hõlmab lisaks leelismetallide fenolaatide karboksüülimiskohale ka lahustite ja ekstraheerivate ainete regenereerimise kohta, reaktsiooniseadme madalat tootlikkust mahuühiku kohta. destilleerimine.
Leiutise eesmärk on lihtsustada fenoolkarboksüülhapete saamise protsessi ja suurendada puhtust.
See eesmärk saavutatakse sellega, et vastavalt leelismetalli fenolaadi karboksüülimisel kõrgendatud temperatuuril ja süsinikdioksiidi rõhul saadud fenoolkarboksüülhapete eraldamise ja puhastamise meetodile, millele järgneb jahutamine, töötlemine madalama alkoholi või ketooniga vahekorras. karboksüülimisprodukti-alkohol või ketoon 1: (2-6) vastavalt ja sihtsaaduse eraldamine, hapestades saadud soola mineraalhappega.
Sihttoote puhtus on kõrgem
99% (tabel 1).
Kuivade leelismetallifenolaatide süsinikdioksiidiga karboksüülimisel saadud saaduste töötlemine selektiivsete lahustitega, mis lahustavad reageerimata lähteainet ja kõrvalsaadusena moodustunud fenoole ja mittelahustuvaid sihtmärk-karboksüüliprodukte - fenoolkarboksüülhapete leelismetallisoolasid, võimaldab saada puhtaid fenoolkarboksüülhappeid , samuti kõrvaldada kõrge puhtusastmega fenoolkarboksüülhapete tootmise tehnoloogilisest skeemist reaktsioonimassi neutraliseerimise ja fenooli ekstraheerimise etapp.
Näide 1. 15,0 r reaktsiooni produktid ð, mis saadakse kuiva naatrium-n-klorofenolaadi karboksüülimisel temperatuuril 180 C, CO2 rõhk 1,5 MPa ja reaktsiooniaeg 90 min, sisaldab 12,50 r naatriumi 5-kloro-2-hüdroksübensoa (5x10BNa), 182 g naatriumi n -klorofenülaati (p-HFNa) ja 0,33 g p-klorofenooli (p-CP) töödeldakse
30,00 r etanooli (suhe etanool:karboksüülimisproduktid =
2:1/. Saadud suspensiooni segati 15 minutit, seejärel tsentrifuugiti, et eraldada 5-X-2-OBHa sade. Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega,
11,00 g 5-kloro-2-hüdroksübensoehapet (5-X-2-0BA) (98,7% potentsiaalist) puhtusega 99,9b.
Näide 2 . 15,03 r p-CPNA karboksüülimisprodukte, mis on saadud näitega 1 analoogsetes tingimustes, töödeldakse 30, mis sisaldab 12,58 g 5-X-2-OBNa, 1,83 r p-CPNA ja 0,33 r p-CP.
45,09 g etanooli (etanooli ja karboksüleerimisproduktide suhe = 3r1).
Sade 5-X-2 OSNa eraldati analoogselt näitele 1. Sademe hapestamine vesinikkloriidhappega andis 10,77 g
5-X-2-OBK (98,1% potentsiaali) puhtusega 99,9%.
Näide 2 . 12,33 g tooteid
Töödeldi p-CFNa 40 karboksüülimist, mis on saadud näitega 1 analoogsetes tingimustes, mis sisaldab 10,33 g 5-X-2-OBNa, 1,50 g p-CFNa ja 0,27 g p-CF.
49,33 g etanooli (etanooli ja karboksüleerimisproduktide suhe = 4:1).
Eraldati 9,00 g sade 5-X-2-OBHa
5-X-2-OBK (98,15% potentsiaalist) puhtusega 99,9%.
Näide 4; 7,85 g p-CFNa karboksüülimisprodukte, mis saadi näitega analoogsetes tingimustes
5,43 r 5-X-2-HBA (93,2% potentsiaalist) puhtusega 99,9b.
60 Näide 5. 12,22 g p-CFNa karboksüülimisprodukte, mis on saadud näitega 1 analoogsetes tingimustes ja mis sisaldavad 10,23 g 5-X-2-OBNa, 1,40 g p-CFNa ja 0,26 r p-CF, töödeldakse 48-ga, 88 g isopropüülalkoholi
5 (isopropüülalkoholi ja karboksüülimisproduktide suhe = 4:1). Sadestada 5-X-2-OBNa. eraldati analoogselt näitele 1. Sademe hapestamisel lämmastikhappega saadi 9,01 r
5-X-2-HBA (99,0% potentsiaalist) 5 puhtusega 99,7%.
Näide 6. 12,24 g p-henna karboksüülimisprodukti, mis saadi näitega sarnastes tingimustes
1,49 g p-Hna ja O, 27 g p-HF töödeldakse 48,96 g atsetooniga (atsetooni ja karboksüleerimisproduktide suhe = 4:1) 1. Sademe hapestamine vesinikkloriidhappe isolaadiga:, t 9 0 ? g 5-X-2-OBK (99,0% potentsiaalist), puhtusega 99,7%.
Näide 7. 15,33 r reaktsioonisaadused, mis on saadud kuiva kaalium-2,4-diklorofenolaadi (2-4-DCPC) karboksüülimisel temperatuuril: 190 °C, CO2 rõhk 0,5 MPa ja reaktsiooniaeg
kaalium-3,5-dikloro-2-hüdroksübensoaat (3p5-DC-2-OBK), 6,37 g 2,4-DCPA ja
1,00 g 2,4-diklorofenooli (2,4-DCF) töödeldakse 45,99 g etanooliga (etanool:karboksüülimisproduktid = 3:1). 3,5-DC-2-0BK sade eraldatakse analoogselt näitele 1. Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega saadakse 6,20 g 3,5-dikloro-2-hüdroksübensoehapet (97,3% potentsiaalist) puhtusega 99,5% on isoleeritud.
Näide 8 ..12,32 g 2,4-DCPA karboksüülimisprodukte 35, mis saadi näitega sarnastes tingimustes
Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega eraldatakse 4,89 g 3,5-dikloro-2-hüdroksübensoehapet (95,6% potentsiaalist) puhtusega 99,7%.
Näide 9. 14,86 g reaktsioonisaadusi, mis on saadud kaalium-o-klorofenolaadi (o-CPC) karboksüülimisel 180 C juures, CO2 rõhul 1,0 MPa ja reaktsiooniajaga 150 minutit, sisaldades 11 21 g kaalium-3-kloro-2-hüdroksübensoaati (3 - X-2-OBK). 2,75 g OHPA-d ja 0,64 g o-klorofenooli (OCF) töödeldakse 44,58 g etanooliga (etanooli ja karboksüülimisproduktide suhe =
3:1). Sadestada 3-X-2-OBK, mis on eraldatud analoogselt näitega 1. Hapestamine
"sade eraldatakse vesinikkloriidhappega
8,98 g 3-kloro-2-hüdroksübensoehapet (97,4% potentsiaalist) puhtusega
Näide 10 4,53 g o-CFA karboksüülimisprodukte, mis saadi näitega 9 analoogsetes tingimustes, sisaldades 3,16 g 3-X-2-HBA, 0,86 g o-CFA ja 0,27 g OHF protsessi
18,12 - etanool (etanool:karboksüülimisproduktide suhe = 4,1).
Sade 3-X-2-08K eraldatakse analoogselt näitele 1. Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega eraldatakse 2,46 g 3-kloro-2-hüdroksübensoehapet (94,7% potentsiaalist), mille puhtus on 99,7%.
Näide 11 ° "280 r reaktsioonisaadusi, mis on saadud kuiva naatrium-n-kresolaadi karboksüülimisel temperatuuril 150 °C, CO rõhul 1,0 MPa ja reaktsiooniajaga 20 minutit, sisaldades 10,93 g naatrium-5-metüül-2 -hüdroksübensoaati (5 -M-2-0BBa), 0,63 g naatrium-n-kresolaati (p-KNa) ja 1,24 g p-kresooli (p-K) töödeldakse 51,20 g tanooliga (etanooli ja karboksüülimisproduktide suhe ja 4: üks). sete
:5-M-2-0BNà eraldatakse analoogselt näitele 1. Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega eraldatakse 10,74 r 5-metüül-2,-oksülensoehapet (5-I-2-OBK), (98,3). % potentsiaalist) puhtusega 99,9%.
Näide 12 . 13,33 g p-KNa karboksüülimisprodukte, mis saadi - puhul sarnastes tingimustes. mõõta. 11, mis sisaldab 11,39 g 5-M-2-08Na, 0,65 g n-KNa ja 1,29 r p-K, töödeldakse 53,32 g atsetooniga (atsetooni karboksüülimisproduktide suhe = 4:1). 5-M-2-OBa sade eraldatakse analoogselt näitele 11. Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega eraldatakse 11,16 g 5-M-2-OBK (98,0% potentsiaalist) puhtusega 99,9%.
Näide 13. Töödeldi 12,04 g p-KNa karboksüülimisprodukte, mis on saadud näitega 11 analoogsetes tingimustes ja mis sisaldavad 10,28 r 5-M-2-0Bia, 0,59 g p-Kya ja 1,17 g p-K.
48,16 g isopropüülalkoholi (alkohol:karboksüülimisproduktid = 4:1). 5-M-2-OZIA sade eraldatakse analoogselt näitele 11. Sademe hapestamisel vesinikkloriidhappega saadakse 10,09 g 5-M-2-OBK (98,15% potentsiaalist) puhtusega 99,7%. .
Kavandatud peamised eelised meetod: fenoolkarboksüülhapete tootmisprotsessi lihtsustamine., kõrge puhtusastmega sihthapete soolade eraldamise etapis leelismetallide karboksüülimisproduktide töötlemisel lahustitega (alkoholid, ketoonid), mis võimaldavad fenoolkarboksüülhapete soolade selektiivset eraldamist , mis võimaldab tootmise tehnoloogilisest skeemist välja jätta reaktsioonimassi neutraliseerimise etapi . ja fenooli ekstraheerimine.
Fenoolkarboksüülhape
Happenumber eksperimentaalne
Happenumber, teoreetiliselt midagi
Happeline puhtus, b
Sulamistemperatuur katseline, С
7 3,5-DH-2-OBK 269,6
Märkus: 5-X-2-OBK – 5-kloro-2-hüdroksübensoehape. hape
3,5-DC-2-OBK-3,5-dikloro-2-hüdroksübensoehape;
3-X-2-OBK-, 3-kloro-2-hüdroksübensoehape
5-M-2-OSK - 5-metüül-2-hüdroksübensoehape.
Leiutise valemit töödeldakse segades orgaanilise lahustiga. madalaim eriline ekstraheerimine ja puhastamine fe-sirtiga. või ketoon sherboxoonhapete ja saaduste vahekorras, ioon 1:(2-6), millele järgneb eHHEitx lahustamine puhastatud jäägi fenoonkarboksüülimisega vees.
Eksamil arvesse võetud teabeallikad
1. Ühendkuningriigi patent
50,R 1101267+ klass. C 2 C, publ. 1968. aastal.
2. Ühendkuningriigi patent
1167095, klass. C)2 C, avaldatud 1969. aastal.
3. Prantsuse patent M 1564997, klass, C 07 C, publ. 1969. aasta.
55 4. Jaapani patent P 43-29943, kl. 2-2355, prototüüp avaldati 1968).
Koostanud N. Kulish
Toimetaja A. Khimchuk Tehred E. Kharitonchik Korrektor E. Roshko
Tellimus 1788/29 Tiraaž 4.16 Tellimine
NSVL Riikliku Leiutiste ja Avastuste Komitee VNIIPI
113035, Moskva, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
PPP filiaal "Patent", Uzhgorod, st. Disain, 4
:nolka saadakse leelismetallidest süsinikdioksiidiga kõrgendatud rõhul ja temperatuuril, lisandite eraldamisel orgaanilise lahustiga, millele järgneb sihthappe eraldamine puhastatud jäägi vesilahusest pärast mineraalhappega hapestamist, sellest, et protsessi lihtsustamiseks ja sihthappe puhtuse suurendamiseks karboksüülitud325 saadused, 2
Sarnased patendid:
Leiutis käsitleb uut meetodit 2-hüdroksübensoehappe ja 4-hüdroksübensaldehüüdi või nende derivaatide segu valmistamiseks, eelkõige meetodit 3-metoksü-4-hüdroksübensaldehüüd-vanilliini ja 3-etoksü-4-hüdroksübensaldehüüdi valmistamiseks. etüülvanilliin, milles fenoolsete ühendite segu, millest üks ühend (A) sisaldab formüül- või hüdroksümetüülrühma positsioonis 2 ja teine ühend (B) sisaldab formüül- või hüdroksümetüülrühma positsioonis 4, mis vastab üldvalemile (IIA ) ja (IIB), milles Y1 ja Y2 on samad või erinevad, tähendavad ühte järgmistest rühmadest: rühm - CHO; rühm - CH2OH; Z1, Z2 ja Z3, identsed või erinevad, on vesinikuaatom, hargnemata või hargnenud ahelaga alküülC1-C4, alkenüülC2-C4 või alkoksüC1-C4 radikaal, fenüülradikaal, hüdroksüülradikaal, halogeeni aatom; allutatakse selektiivsele oksüdatsioonile, mille käigus ühendi (A) asendis 2 olev formüül- või hüdroksümetüülrühm oksüdeeritakse karboksüülrühmaks ja valikuliselt 4. positsioonis oleva ühendi (B) hüdroksümetüülrühm oksüdeeritakse formüülrühmaks, ja oksüdeerimine viiakse läbi aluse juuresolekul koguses 2 kuni 10 mooli fenoolühendite (IIA) ja (IIB) mooli kohta ning katalüsaatori juuresolekul, mis põhineb pallaadiumil ja/või plaatinal ning 2 saadakse -hüdroksübensoehape ja 4-hüdroksübensaldehüüd või nende derivaadid
Leiutis käsitleb uusi ühendeid valemiga (I), milles Ar on fenüül, furanüül, tiofenüül, tiasolüül, püridinüül; R1 on sõltumatult valitud rühmast, kuhu kuuluvad vesinik, madalam alküül, madalam alkoksü, halogeen ja nitro; R2 on sõltumatult valitud rühmast, kuhu kuuluvad vesinik ja halogeen; R4 on hüdroksü või pürrolidiin-2-karboksüülhappe, piperidiin-2-karboksüülhappe või 1-aminotsüklopentaankarboksüülhappe jääk, mis on seotud aminohappejäägi lämmastikuaatomi kaudu; n on 0, 1, 2, 3, 4 või 5; m tähendab 0, 1, 2, 3 või 4; p on 0 ja s on 0 või nende farmatseutiliselt vastuvõetavatele sooladele tingimusel, et ühend ei ole S-1-pürrolidiin-2-karboksüülhape, 5-(bifenüül-4-üüloksümetüül)furaan-2-karboksüülhape, 3- (bifenüül-4-üüloksümetüül)bensoehape, 2-(bifenüül-3-üüloksümetüül)bensoehape, 4-(bifenüül-3-üüloksümetüül)bensoehape, 4-(bifenüül-4-üüloksümetüül)bensoehape, 5-(bifenüül) -4-üüloksümetüül)tiofeen-2-karboksüülhape
Lisaks iseloomustavad neid omadused, mis tulenevad mõlemat tüüpi funktsionaalrühmade ja benseeni tuuma olemasolust molekulis.
Fenoolhapped on kristalsed tahked ained. Fenoolhapped, mille koostises on üks fenoolhüdroksüül, lahustuvad suhteliselt vähe külmas vees, kuid lahustuvad hästi kuumas vees ja paljudes orgaanilistes lahustites. Fenoolhüdroksüülide arvu suurenemisega fenoolhapete lahustuvus suureneb.
Levik looduses
Süntees
Sageli kasutatakse fenoolhapete saamiseks sünteetilisi meetodeid. Eelkõige ekstraheeritakse 2-hüdroksübensoe (salitsüül)hapet naatriumfenolaadist ja süsinikdioksiidist autoklaavides temperatuuril 180 °C, millele järgneb reaktsioonisaaduse töötlemine vesinikkloriidhappega. Kolbe süntees:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Keemilised omadused
Fenoolhapetel on samaaegselt karboksüülhapete ja fenoolide omadused. Lisaks iseloomustavad neid omadused, mis tulenevad mõlemat tüüpi funktsionaalrühmade ja benseeni tuuma olemasolust molekulis.
Lagunemine kuumutamisel
Fenoolhapped lagunevad kuumutamisel fenoolsete ühendite ja süsinikdioksiidi moodustamiseks. Näiteks salitsüülhape laguneb kuumutamisel fenooliks ja süsinikdioksiidiks:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salitsüülhape fenool süsinikdioksiid
Esterdamisreaktsioon (karboksüülrühma järgi)
Fenoolhapped, nagu ka karboksüülhapped, on karboksüül- ja hüdroksüülrühmade olemasolu tõttu võimelised moodustama estreid.
Näiteks salitsüülhappe estri - atsetüülsalitsüülhappe moodustumine:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH salitsüülhappe äädikester atsetüülsalitsüülhappe äädikhape
ja gallushappe estri moodustumisel reageerib üks gallushappe molekul oma karboksüüliga, teine fenüülhüdroksüüliga. Hiina tanniin on digallushappe ja glükoosi glükosiid.
Soola moodustumine
Fenoolhapped, nagu karboksüülhapped, moodustavad sooli. Näiteks naatriumsalitsülaadi moodustumine salitsüülhappe ja naatriumhüdroksiidi koostoimes:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O salitsüülhappe naatriumsalitsülaat
Reaktsioon raud(III)kloriidiga (vastavalt fenoolrühmale)
Sageli on vaja kindlaks teha salitsüülhappe ja teiste fenoolhapete olemasolu konserveeritud toitudes. Seejärel pannakse katseklaasi 2-3 ml uuritavat lahust ja lisatakse paar tilka 1% raud(III)kloriidi lahust. Ilmub lilla värv. Erinevalt fenoolist võib see esineda ka happe alkoholilahuses. Värvumine tekib komplekssoolade moodustumisel kuue fenoolhappemolekuli fenoolrühmade interaktsiooni käigus FeCl3 molekuliga.
Gallushape reageerib kergesti raud(III)kloriidiga ja moodustab sinakasmusta reaktsiooniprodukti (tindi).
Nukleofiilne asendusreaktsioon halogeenidega
Fenoolrühmade (-OH) olemasolu fenoolhapete molekulis võimaldab neil normaalsetes tingimustes osaleda benseenitsükli vesinikuaatomite asendamise reaktsioonides halogeenidega. Bensoehape ja tavalised aromaatsed happed ei osale sellistes reaktsioonides.
Näiteks salitsüülhappe broomimine:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr salitsüülhape p-bromosalitsüülhape o-bromosalitsüülhape
Fenool]]rühm salitsüülhappe molekulis toimib esimest tüüpi asendajana – see suunab aatomirühmad ja üksikud aatomid asendama benseenituuma enda suhtes o- ja p-asendis vesinikuaatomiga.
Tüüpilised esindajad ja nende derivaadid, fenoolhapete kasutamine meditsiinis ja tööstuses
2-hüdroksübensoe- või salitsüülhape on tüüpiline fenoolhape ja seda nimetatakse mõnikord hüdroksübensoehappeks HOC6H4COOH. Salitsüülhappe soolad ja estrid - salitsülaadid. Esmalt ekstraheeriti seda mõnede taimede kudedes sisalduvatest estritest – Gaultheria procumbersi eeterlikust õlist. Salitsüülhape on kristalne tahke aine. Omab bakteritsiidset toimet. Selle sooli ja estreid kasutatakse laialdaselt meditsiinis ja veterinaarmeditsiinis ravimitena. Salitsüülhapet kasutatakse laialdaselt ravimite (näiteks atsetüülsalitsüülhape, fenüülsalitsülaat), peitside, fungitsiidide (näiteks salitsüülaniliid), lõhnaainete (metüülsalitsülaat, bensüülsalitsülaat), antiseptikumide tootmiseks toiduainetööstuses, konserveerimisel jne. reaktiiv kolorimeetriliseks määramiseks raua ja vase lahustes, happe-aluse indikaatorina luminestsentsanalüüsis (pH = 2,5 ... 4,6 ja happe juuresolekul ilmneb sinine luminestsents) jne.
3,4,5 – trioksübensoe ehk gallushape – seda sisaldav fenoolhape
Laadimine...