Olvassa el még:
|
Gyógyászati célokra a rétifű gyógynövényét és virágait használják fel. A rétifű levelei, virágai és gyökerei flavonoidokat, fitoncideket, szteroidokat, terpéneket, glikozidokat, tanninokat, keményítőt, illóolajat, vanillint, és ami a legfontosabb, nagy mennyiségben C-vitamint tartalmaznak. A rétifű füve 0,2% illóolajat ( melynek összetevői: metil-szalicilát és bioszidja gaulterin, szalicil-aldehid, vanillin, fenolos glikozidok (monotropozid, primverozid, szalicin, spirein), flavonoidok (4%: avicularin, hiperozid, spireozid), tanninok - 15%, szteroid konumarinok , C vitamin, nyomelemek.
Tekintsük részletesebben a rétifű kémiai vegyületeinek hatását és tulajdonságait.
C vitamin. Részt vesz a kortikoszteroid hormonok bioszintézisében, amelyek felelősek a szervezet adaptív reakcióiért; növeli az immunitást; megszünteti a gyulladást; stabilizáló hatás a kötőszövetre; javítja a pszicho-érzelmi állapotot, mivel befolyásolja a dopamin, a noradrenalin, valamint a szerotonin és az endorfin képződését.
Tanninok. Ezek az anyagok kicsapják a protoplazmatikus fehérjéket, ezáltal vagy irritáló, vagy összehúzó hatást fejtenek ki a nyálkahártyákon (minden az oldat koncentrációjától függ). Tulajdonságok: összehúzó; hemosztatikus; antioxidáns.
Fenolos vegyületek (monotropitin, spirein). Tulajdonságok: stimuláló (aktiválja a mellékvesekéreg működését); fertőtlenítő; vizelethajtó; adaptogén (növeli a szervezet védekezőképességét); görcsoldó; nyugtató; choleretic; vérzéscsillapító.
Szalicil sav... Hatás: normalizálja a kapillárisok permeabilitását, ezáltal megakadályozza a szöveti ödémát; részt vesz a gyulladásos mediátorok kialakulásában; leállítja a prosztaglandinok bioszintézisét, amelyek fontos szerepet játszanak a gyulladások kialakulásában, valamint a fájdalom, amely enyhíti a gyulladást.
5.1. ábra – Szalicilsav
Flavonoidok: avicularin. Tulajdonságok: gyulladáscsökkentő; antiallergén; vírusirtó; antikarcinogén; antioxidáns; choleretic; fekélyellenes; vizelethajtó; görcsoldó.
5.2 ábra – Avicularin
Katekinek... Ezek az anyagok semlegesítik a szabad gyököket, ezáltal megakadályozzák a rák kialakulását. Emellett a katechinek ellenállnak a baktériumok hatásának és megakadályozzák a sejtpusztulást, ezáltal jelentősen lelassítják a szervezet öregedési folyamatát.
Fenol-karbonsavak. Hatás: enyhíti a gyulladást; felgyorsítja az epe kiválasztását; fokozza a veseműködést; serkenti a máj antitoxikus funkcióját.
Illóolajok.Összetevők: metil-szalicilát és szalicin. Az illóolajok hatása: normalizálja a szív- és érrendszer működését; enyhíti a köhögést; növeli a nyálka elválasztását a hörgőktől; javítja az emésztőrendszer munkáját. Tulajdonságok: baktériumölő; gyulladáscsökkentő; fertőtlenítő; serkentő; nyugtató.
5.3. ábra – Metil-szalicilát 5.4. ábra – Szalicin
Zsírsav... A zsírsavak hatása: részt vesznek az energiaképzésben; részt vesz a sejtek vázát alkotó membránok felépítésében; normalizálja az anyagcserét, mivel különféle lipidek összetevői.
Glikozidok. Tulajdonságok: vízhajtó; antimikrobiális; nyugtató; hashajtó; köptető; értágító; fertőtlenítő. Keményítő. Burkolóanyagként használják a gyomor-bél traktus gyulladásos betegségeinek kezelésében. Ezenkívül a keményítő a könnyen emészthető szénhidrátok osztályába tartozik, amelyek glükózzá alakulva gyorsan telítik a testet energiával.
5.5. ábra – Keményítő
Viasz. Baktericid és összehúzó tulajdonságokkal rendelkezik, ezért nehezen gyógyuló sebek és különböző bőrbetegségek kezelésére használják.
1828-ban Johann Büchner müncheni gyógyszerész izolálta a fűzfa kérgéből a szalicint gyulladáscsökkentő anyagot, amelynek hidrolízise szalicilsavat eredményezett, 1838-ban pedig R. Piria olasz kémikus spireinsavat izolált a rétifűből (spirea), amiről kiderült. hogy a szalicilsav származéka legyen. Kiderült, hogy sok szalicilsav van a füzes rétifűben - Spiraea salicifolia, majd Felix Hofmann, a német Bayer cég alkalmazottja kifejlesztett egy technológiát az acetilszalicilsav szerves szintézisére, amely a kereskedelmi nevet kapta. aszpirin". Ez a név két részből áll: "a" az acetilből és "spir" a Spiraeából. A rétifűben az aszpirin glikozilált formában van. Nemrég diterpén alkaloidokat, úgynevezett spiraminokat és spiratinokat izoláltak a rétifű magjaiból és gyökereiből. Hatásuk hasonló a kámforhoz, a koffeinhez, de használata nem okoz vérnyomás-emelkedést. A tudósok szerint a spiraminok megvédik az agysejteket az oxigénéhezéstől. A japán rétifűből véralvadásgátló szereket izoláltak.
Az oxidáción áteső réti tanninok véres színű anyagokká alakulnak - flobafének .
| | 3 | | | | | | | | Kezdőlap> Dokumentum
FENOL VEGYÜLETEKET TARTALMAZÓ GYÓGYNÖVÉNYEK ÉS NYERSANYAGOK (általános jellemzők).
A fenolos vegyületek fogalma, elterjedése a növényvilágban.
A fenolos vegyületek szerepe a növények életében.
A fenolos vegyületek osztályozása.
Fenolvegyületek bioszintézise.
A fenolos vegyületek fogalma, elterjedése a növényvilágban, a fenolos vegyületek szerepe a növények életében.
A növények hatalmas mennyiségű fenolvegyületet képesek szintetizálni és felhalmozni.
A fenolok olyan aromás vegyületek, amelyek molekulájukban egy vagy több hidroxilcsoportot tartalmazó benzolgyűrűt tartalmaznak.
A több aromás gyűrűt egy vagy több hidroxilcsoporttal tartalmazó vegyületeket nevezzük polifenolok.
Számos növény különböző részein találhatók - a gyümölcsök, palánták, levelek, virágok és a belső szövetekben.
A fenolos természetű pigmentek - antocianinok - színt és aromát adnak nekik;
a legtöbb polifenol -
A sejtanyagcsere aktív metabolitjai,
fontos szerepet játszanak a különféle élettani folyamatokban, például a fotoszintézisben, a légzésben, a növekedésben, a növények fertőző betegségekkel szembeni ellenálló képességében, a növekedésben és a szaporodásban;
megvédi a növényeket a kórokozó mikroorganizmusoktól és a gombás betegségektől.
Terítés.
A fenolsavak közül gyakran előfordul a galluszsav, a szalicilsav (háromszínű ibolya) pedig sokkal ritkábban fordul elő. A fenolsavak és glikozidjaik a Rhodiola roseában találhatók.
A fenolok csoportjához egy aromás gyűrű viszonyul egyszerű fenolok, fenolos savak, fenolalkoholok, hidroxifahéjsavak.
Fenologglikozidok glikozidok csoportja, amelyek aglikonjai egyszerű fenolok, amelyek fertőtlenítik a légutakat, a veséket és a húgyutakat.
A fenologlikozidok széles körben elterjedtek a természetben. Megtalálhatóak a fűz, vörösáfonya, szaxifrage, tolstyanka stb. családjában, megtalálhatók a medveszőlő és vörösáfonya leveleiben.
A természetes fenolok gyakran magas biológiai aktivitást mutatnak:
A fenolos vegyületeken alapuló készítményeket széles körben használják
Antimikrobiális, gyulladáscsökkentő, vérzéscsillapító, choleretic, vizelethajtó, vérnyomáscsökkentő, tonizáló, összehúzó és hashajtó.
Fenolos vegyületek univerzális elterjedése van a növényvilágban. Minden növényre, sőt minden növényi sejtre jellemzőek. Jelenleg több mint kétezer természetes fenolos vegyület ismeretes. Az ebbe a csoportba tartozó anyagok a növények szerves anyagának tömegének legfeljebb 2-3% -át, és bizonyos esetekben akár 10% -át vagy annál is többet teszik ki. Fenolos vegyületek megtalálhatók mind az alsóbb; gombák, mohák, zuzmók, algák, valamint magasabb spórákban (páfrányok, zsurló) és virágos növények. Magasabb növényekben - levelekben, virágokban, termésekben, földalatti szervekben.
A fenolos vegyületek szintézise csak növényekben történik, az állatok a fenolos vegyületeket kész formában fogyasztják és csak átalakítani tudják
A növényekben a fenolos vegyületek játszanak fontos szerep.
1. Kötelezően részt vesznek minden anyagcsere-folyamatban: légzés, fotoszintézis, glikolízis, foszforiláció.
Az orosz biokémikus, VI. Palladin (1912) kutatása megállapította és a modern kutatások is megerősítették, hogy a fenolos vegyületek „légzési kromogének”, azaz. részt vesznek a sejtlégzés folyamatában. A fenolos vegyületek a légzési folyamat utolsó szakaszában hidrogénhordozóként működnek, majd specifikus enzimek, oxidázok hatására ismét oxidálódnak.
2. A fenolos vegyületek a növények növekedésének, fejlődésének és szaporodásának szabályozói. Ugyanakkor serkentő és gátló (lassító) hatásuk is van.
3. A fenolos vegyületeket a növények energetikai anyagként használják fel, szerkezeti, támasztó és védő funkciókat látnak el (növeli a növények gombabetegségekkel szembeni rezisztenciáját, antibiotikus és vírusellenes hatásuk van).
A fenolos vegyületek osztályozása.
A természetes fenolos vegyületek osztályozása a biogenetikai elven alapul. A bioszintézis modern koncepcióinak megfelelően és a szénváz szerkezeti jellemzői alapján az összes fenol 8 csoportra osztható:
1. 6. sortól -
egyszerű fenolok egy aromás gyűrűvel, egy vagy több OHgr.
2.C6-C1-sorozat-fenolkarbonsavak
З. С 6 -С 2 - sor -
Fenolos alkoholok
n-tirazol
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - Fenolvegyületek 4. С 6 - С 3 - származékok
polifenolos fenilpropán – oxifahéj
Val vel 
savak, kumarinok, kromonok vegyületei
tanninok
7.С 6 - С 2 - С 6 - 6. С 6 - С 3 - С 3 - С 6 - 5. С 6 - С 3 - С 6 - sorok
sor - kinonok, sor - lignánok flavonoidok
származékai
antracén
Fenolvegyületek bioszintézise.
A fenolvegyületek különböző csoportjaiban a bioszintézis a szerint megy végbe ugyanaz az elv séma, tól közös elődeiés azon keresztül hasonló.köztes Termékek.
A növényekben lévő összes fenolos vegyület szénhidrátokból (acetát-malonát út) és ezek átalakulásának termékeiből képződik, és a bioszintézis során áthalad a shikimate útvonalon.
Számos fenolos vegyület bioszintézisét aminosavak - L-fenilalanin és L-tirozin - képződése előzi meg.
A fenolos vegyületek háromféleképpen képződnek, az első két és harmadik út keveredik (ugyanannak a vegyületnek különálló részei különböző módon szintetizálódnak).
Acetát-malonát útvonal.
Birch és Donovan amerikai tudósok telepítették 1955-ben. A prekurzor az ecetsav, amely cukrokból képződik.
Az ecetsavmaradékok lépésenkénti kondenzációja következtében poliketometilénsavak keletkeznek. A kötődés a "fej" - "farok" típus szerint történik, a koenzim A enzim kötelező részvételével az acetil-koenzim A, majd a malonil-koenzim közbenső képződésével, és ezért acetát-malonát útnak nevezik. A poliketonok ciklizálása a szintetáz enzim hatására megy végbe.
Bioszintézis séma:
ecetsav poliketometilénsav
C2-C6-H2O
phloroglucinol mag metil-szalicilsav
Ha a lánc 16 szénatomosra bővül (8 maradék ecetsav), antracén mag képződik.
Az egyszerű fenolok és antracén származékok bioszintézise gombákban és zuzmókban az acetát-malonát útvonalon megy végbe; az A és C gyűrűk krisacin csoportjába tartozó antrakinonok, magasabb rendű növényekben az alizarin csoport antrakinonjai; gyűrűk A flavonoid molekulában, a gosszipolban, amely a gyapotgyökerek kérgében található.
Shikimate út.
Bioszintézis sikiminsavon keresztül, amely az aromás vegyületekhez közel álló vegyület. Ennek a bioszintézis-útvonalnak a megfejtésében nagy szerepe van B. Davis tudósnak (1951-55).
A bioszintézis kezdeti termékei az foszfoenolpiruvát és eritróz-4-foszfát, a glikolízis és a cukrok pentózciklusa során keletkezik. Számos enzimatikus reakció és kondenzáció eredményeként sikiminsav keletkezik belőlük.
Továbbá az ATP részvételével zajló egymást követő enzimreakciók folyamatában egy másik foszfoenolpiruvát, kettőre növekszik a kettős kötések száma - prefensav képződik, majd háromig - fenilpirovinsav vagy hidroxifenilpirovinsav képződik. Továbbá enzimek hatására aromás aminosavak képződnek - fenilalanin és tirozin.
Az ammónia-liáz enzimek részvételével az ammónia lehasad az aminosavakból, és fahéjsav, illetve p-hidroxi-fahéjsav keletkezik.
Bioszintézis séma:
A BIOSSZINTÉZIS SHIKIMAT MÓDJA AROMÁS AMINOSAVAK (1)
foszfo-eritrozo-7-foszfo-3-dezoxi-3-dehidrokinenol-4-foszfát D-arabino-heptulosav-piruvát zonsav
A BIOSSZINTÉZIS SHIKIMAT MÓDJA AROMÁS AMINOSAVAK (2)
Ezek a magasabb rendű növényekben a p- és o fenolok, a kumarinok, a kromonok, a lignánok, a flavonoid molekulában a B gyűrű, a magasabbrendű növényekben az alizarin csoport antrakinonok B gyűrűje, a hidrolizálható tanninok szintézisének kiindulási termékei.
Vegyes mód
Egy kevert út flavonoidokat és antrakinonokat, alizarin származékokat szintetizál. A flavonoidok a kondenzált tanninok szintézisének forrásai.
Fenolglikozidok (egyszerű fenolglikozidok)
1. A fenologlikozidok fogalma.
2. Egyszerű fenolos vegyületek osztályozása.
3. Bioszintézis, lokalizáció, a környezeti feltételek hatása az egyszerű fenolos vegyületek felhalmozódására.
4. Fizikai és kémiai tulajdonságok.
5. Egyszerű fenolos vegyületeket tartalmazó nyersanyagok elemzési módszerei.
6. Gyógynövények nyersanyagbázisa.
7. Az alapanyagok begyűjtésének, szárításának és tárolásának jellemzői.
8. Egyszerű fenolokat tartalmazó alapanyagok és készítmények gyógyászati felhasználásának és alkalmazásának módjai.
A fenologlikozidok olyan glikozidok csoportja, amelyek aglikonjai egyszerű fenolok, amelyek hidrolízis során aglikonokká hasadnak, amelyek egy benzolgyűrűn egy vagy több hidroxil-fenolcsoportot és cukrot tartalmaznak, amely hidroxilcsoporton keresztül kapcsolódik és fertőtlenítő hatású. a légutak, a vesék és a húgyutak.
A fenolos hidroxilcsoportokon kívül oximetil-, oxietil- vagy karboxilcsoportok is használhatók szubsztituensként az aglikonokban.
A fenolok leggyakrabban kötött formában, glikozidok vagy észterek formájában vannak, de lehetnek összetettebb vegyületek szerkezeti egységei is, mint például flavonoidok, lignánok, tanninok.
A fenologlikozidok széles körben elterjedtek a természetben. A fűz, vörös áfonya, szaxifrage, tolstyanka, medveszőlő és vörösáfonya levelek családjában találhatók.
A legegyszerűbbek a fenil-O-glikozidok.
Osztályozás.
A benzolgyűrűben lévő szubsztituensek természetétől függően a fenolos glikozidok 3 csoportra oszthatók:
1. csoport: 6 - sortól
1) egyértékű fenolok
egyszerű fenolok (monofenolok) - monohidroxi-származékok - növényekben ritkán találhatók meg.
fenol
Maga a fenol a Pinus silvestris tűiben és kúpjaiban, a Nicotiana tabacum, a Ribes nigrum és a zuzmók leveleinek illóolajaiban található.
2) Dihidroxi-származékok – kétatomos fenolok (difenolok)
a) Pirokatekol (1,2-dioxibenzol) efedra levelében, hagymapikkelyben, grapefruitban található.
b) A dioxibenzolok közül a leggyakoribb hidrokinon (1,4-dioxibenzol).
Glikozidja az arbutin, amelyet a következő családok képviselői tartalmaznak: Ericaceae (medveszőlő levelek), Vacciniaceae (áfonya), Saxifragaceae (badana).
Az arbutin mellett ezek a növények metilarbutint is tartalmaznak.
Az aglikonja az metilhidrokinon
Arbutin metilarbutin
v) Rezorcin (1,3-dioxibenzol) (vagy m-dioxibenzol) különféle természetes gyantákban, tanninokban találhatók.
Háromatomos fenolok (trifenolok).
A trioxibenzolok képviselője az floroglucinol (1,3,5-trioxibenzol), szabad formában, szekvóia kúpokban és hagymapikkelyekben, valamint florin glikozid formájában - különböző típusú citrusfélék gyümölcseinek maghéjában található.
Az összetettebb vegyületek a phloroglucidok (phloroglucinol glikozidok), tartalmazhatnak egy fluorglucinol gyűrűt (aszpidinol), vagy dimerek vagy trimerek (flavaszpidinsav és filinsav).
A hím páfrány rizómáiban jelentős mennyiségű floroglucid halmozódik fel.
aszpidinol
2. csoport:
1) C 6 - C 1 - sor - Fenol-karbonsavak
Fenolsavak A növényekben elterjedtek, de nem a fő biológiailag aktív anyagok bennük, hanem az összes készítmény terápiás hatásában szerepet játszó tipikus kísérőanyagok.
A családok növényeiben elterjedt: hüvelyesek, szömörce, ibolya, vörösáfonya.
Széles körben elterjedt n-hidroxi-benzoesav sav
Például, pirokatechinsav zárvatermőkre jellemző.
Galluszsav talán
jelentős mennyiségben felhalmozódik (a medveszőlő levelében)
Szalicil sav viszonylag ritka, a szalicilsav-glikozid aglikon karboxilcsoportot tartalmaz:
Metil-észterei az ibolya, nyír, fűz családba tartozó növények illóolajainak részei (mezei ibolyafű, málna, gyulladáscsökkentő és lázcsillapító hatású).
3. C 6 - C 2 - sorok - Fenolos alkoholok glikozidjaikat pedig a Rhodiola rosea tartalmazza
Szalidrozid és szalicin.
Ezen glikozidok aglikonjai a 4-hidroxi-fenil-etanol és a 2-hidroxi-fenil-metanol (szalicil-alkohol). A fenolos hidroxilcsoportok mellett ezek az aglikonok alkoholos hidroxilcsoportokkal rendelkeznek, glikozidációjuk fenolos és alkoholcsoportokon alapulhat:
Szalicil alkohol
Salicin Salidroside
(2-hidroxi-fenil-metanol)
A szalicint a francia Leroux tudós fűzfa kérgéből állította elő 1828-ban. Sok benne a medveszőlő, vörösáfonya, körte, bergenia leveleiben és hajtásaiban. A növényekben gyakran metilarbutin kíséri. A salidrosidot először 1926-ban izolálták a fűzfa kérgéből, majd később a Rhodiola rosea föld alatti szerveiben találták meg.
C 6 - C 3 - sor - hidroxi-fahéjsavak
A leggyakoribb kávésav és vegyületei:
Fahéjsav n-kumársav kávésav 
Rozmaring ahhoz klorogén ahhoz
A klorogénsav a zöld kávébabban (6%), a dohánylevélben (8%) található; A rozmarinsavat először a gyógyászati rozmaringban találták meg, de megtalálható a szeméremajkak más képviselőiben is.
Az oxifahéjsavak prekurzora a fenilalanin.
A hidroxifahéjsavak antimikrobiális és gombaellenes hatással rendelkeznek, és antibiotikus tulajdonságokat mutatnak. A hidroxifahéjsavak és észtereik célzottan hatnak a vesék, a máj és a húgyutak működésére. Mezei zsurló, orbáncfű, tansy virágok, homokos immortelle gyógynövénye található.
Fizikai-kémiai jellemzők.
A tiszta formában izolált fenolos glikozidok fehér kristályos anyagok, bizonyos olvadásponttal, vízben, etanolban oldódnak, éterben és kloroformban nem oldódnak.
Valamennyi fenolos glikozid optikailag aktív, mivel molekulájában szénhidrát komponens (általában glükóz) van jelen.
A fenolos glikozidokat, mint minden O-glikozidot, az a képesség jellemzi, hogy ásványi savakkal hevítve vagy enzimekkel termosztálva hidrolizálnak.
A hidrolízis során a szénhidrát komponensre és a megfelelő aglikonra hasad. Az aglikonok vízben oldhatatlanok, de könnyen oldódnak éterben, kloroformban, etil-acetátban.
Az egyszerű fenoloknak jellegzetes UV és látható abszorpciós spektrumaik van.
A fenolkarbonsavak alkoholban, etil-acetátban, éterben, nátrium-hidrogén-karbonát és nátrium-acetát vizes oldataiban oldódó kristályos anyagok.
Az egyszerű fenolok kémiai tulajdonságai a következők jelenlétének köszönhetőek:
aromás gyűrű
fenolos hidroxil
karboxilcsoport
glikozidos kötések.
A fenolos vegyületeket kémiai reakciók jellemzik:
Hidrolízisreakciókon megy keresztül (glikozidos kötések miatt) savakkal, lúgokkal, enzimekkel.
A fenolos glikozidok könnyen oxidálódnak, különösen lúgos közegben (még légköri oxigénnel is), és kinoid szerkezetű vegyületeket képeznek.
A savas tulajdonságokkal rendelkező fenolos vegyületek lúgokkal vízoldható fenolátokat képeznek.
Fémionokkal (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni) színes komplex vegyületeket képeznek.
Azo-kapcsolási reakcióba lépnek a diazóniumsókkal, és azofestékeket képeznek a narancstól a cseresznyepirosig.
A fenol-karbonsavak észtereket (depszideket) képeznek.
Bioszintézis, lokalizáció és a környezeti feltételek hatása
egyszerű fenolos vegyületek felhalmozódása.
Az egyszerű fenolok bioszintézise magasabb rendű növényekben a shikimate utat követi.
A fenolos vegyületek mind a légi részen (medveszőlő és vörösáfonya levelei és hajtásai) lokalizálódnak , és a föld alatti szervekben (a hím páfrány rizómái, a Rhodiola rosea rizómái és gyökerei, a gyapotgyökerek kérge).
A rügyezés és a virágzás időszakában a medveszőlő és vörösáfonya nyersanyagában felhalmozódik az aglikon-hidrokinon, amely szárítva kinonokká - sötét pigmentekké - oxidálódik, ezért a virágzási időszakban betakarított alapanyagok elfeketednek.
Az arbutin glikozid ősszel a termés alatt és tavasszal a virágzás előtt képződik. Ugyanakkor a Rhodiola rosea nyersanyagában a salidrozid-glikozid, a páfrány rizómáiban a phloroglucidok, a gyapotgyökerek kérgében a gosszipol maximális felhalmozódása.
Az egyszerű fenolok és glikozidjaik felhalmozódása mérsékelt és hideg éghajlaton fordul elő az erdőkben és a tundra övezetekben növekvő növényekben.
Kiválasztási és azonosítási módszerek.
A fenolos glikozidokat a növényi anyagokból etil- és metil-alkoholokkal (96, 70 és 40 0) extraháljuk, majd tisztítást végzünk.
Az egyes vegyületek izolálását rendszerint adszorpciós kromatográfiás módszerrel végezzük poliamidon, szilikagélen, cellulózon.
Eluáló keverékként vizet és vizes alkoholt használnak, ha az adszorbens poliamid vagy cellulóz, vagy szerves oldószerek különféle keverékei.
A gyógynövény-alapanyagok fenolos glikozidjai vékony szorbensrétegben vagy papíron kromatográfiás eljárással azonosíthatók. Ha speciális reagensekkel kezelik és UV-fényben szkennelik, színes foltokként jelennek meg a megfelelő értékekkel Rf. Például a Rhodiola rosea rosavin föld alatti szerveinek fő komponensét lemezeken végzett kromatográfiával UV fény alatt vékony szorbens rétegben, ibolyafolt formájában mutatják ki. És a rhodiola egy másik összetevője - a salidrosid - vöröses foltként jelenik meg diazotizált szulfacillal. A standard minták jelenlétében végzett kromatográfiát széles körben alkalmazzák a vizsgált komponensek azonosítására.
Az egyes anyagoknál meghatározzuk az olvadáspontot, a fajlagos forgatóképességet, rögzítjük az UV és IR spektrumokat.
A fenolos glikozidok azonosítására széles körben alkalmazzák a kémiai átalakulásokat (hidrolízis, acetilezés, metilezés), valamint a konverziós termékek állandóinak összehasonlítását a feltételezett glikozidra vonatkozó irodalmi adatokkal.
A szabad hidroxilcsoportot tartalmazó fenolos glikozidok a fenolokra jellemző összes reakciót (reakció ammónium-vastimsóval, nehézfémek sóival, diazotált aromás aminokkal stb.) adják.
Ha a fenolos hidroxilcsoport glikozilezett, mint a szalicin esetében, a reakciókat a glikozid savakkal vagy enzimekkel történő előzetes hidrolízise után hajtják végre. Ugyanezeket a kvalitatív reakciókat alkalmazzák a fenolglikozidok kromatogramokban történő kimutatására.
Vékony szilikagélrétegben végzett kromatográfia esetén a kromatogramok abszolút etil-alkoholos 4%-os H 2 SO 4 -oldattal is kezelhetők. Ebben az esetben a fenolos glikozidok a szerkezettől függően sárga, piros, narancssárga vagy kék foltok formájában találhatók meg.
A kromatogramok ezüst-nitrát és lúg oldatával történő feldolgozásakor a fenolos glikozidok eltérő árnyalatú barna foltok formájában találhatók.
. Egyszerű fenolos vegyületeket tartalmazó nyersanyagok elemzési módszerei.
Az alapanyagok minőségi és mennyiségi elemzése a fizikai és kémiai tulajdonságokon alapul.
Kvalitatív elemzés.
A fenolos vegyületeket a növényi anyagokból vízzel vonják ki, majd a kivonatokat a kísérő anyagoktól megtisztítják, ólom-acetát oldattal kicsapják. A tisztított kivonattal kvalitatív reakciókat hajtunk végre.
A fenologlikozidok egyszerű fenoljai és aglikonjai adnak
jellemző a fenolos vegyületekre reakciók:
vas-ammónium timsóval
nehézfémek sóival
diazotált aromás aminokkal.
Specifikus reakciók (GF X1):
- az arbutinhoz(nyers medvebogyó és vörösáfonya) színminőségi reakciókat használnak:
kristályos vas-szulfáttal.
A reakció azon alapul, hogy olyan komplexet kapunk, amelynek színe liláról sötétre változik, és további sötétlila csapadék képződik.
10%-tól nátrium-foszfor-polibdénsav sósavval készült oldata.
A reakció egy kék komplex vegyület képződésén alapul.
a salidrosidon(a rhodiola rosea alapanyaga):
azo-kapcsolási reakció diazotált nátrium-szulfacillal cseresznyepiros azofesték képződésével.
szalidrozid azofesték
Mennyiség.
A gyógynövényi nyersanyagokban található egyszerű fenolos glikozidok mennyiségi meghatározására különféle módszereket alkalmaznak: gravimetriás, titrimetriás és fizikai-kémiai.
1. Gravimetriás módszer határozza meg a hím páfrány rizómáiban található floroglucid-tartalmat. A módszer a phloroglucidok nyersanyagokból dietil-éterrel történő extrakcióján alapul, Soxhlet-készülékben. Az extraktumot tisztítjuk, az étert ledesztilláljuk, a kapott száraz maradékot szárítjuk és tömegállandóságra állítjuk. Az abszolút száraz alapanyagokat tekintve a floroglucidok tartalma nem kevesebb, mint 1,8%.
2. Titrimetriás jodometriás módszer (a hidrokinon jóddal történő oxidációján alapul, az arbutin extrakciója és hidrolízise után) a nyers vörösáfonya és medveszőlő arbutintartalmának meghatározására szolgál. Az aglikon-hidrokinont 0,1 M jódoldattal, savas közegben és nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében kinonná oxidálják, miután tisztított vizes extrakciót és az arbutin savas hidrolízisét végezték el.
A hidrolízist tömény kénsavval hajtják végre cinkpor jelenlétében, így a felszabaduló szabad hidrogén megakadályozza a hidrokinon saját oxidációját. Indikátorként keményítőoldatot használnak.
3. Spektrofotometriás módszer a Rhodiola rosea nyersanyagainak salidrozid tartalmának meghatározására szolgál.
A módszer a színes azofestékek azon képességén alapul, hogy 486 nm hullámhosszon képesek elnyelni a monokromatikus fényt. Határozzuk meg a szalidrozid és diazotált nátrium-szulfacil reakciójával kapott színes oldat optikai sűrűségét spektrofotométerrel. A szalidrozid-tartalmat a szalidrozid E 1% / 1 cm = 253 fajlagos abszorpciós sebességének figyelembevételével számítják ki.
Egyszerű fenolos vegyületeket tartalmazó növények alapanyagalapja.
Az alapanyagbázis kellően biztosított, a medveszőlő, vörösáfonya, páfrány és Rhodiola rosea alapanyagszükségletét vadnövények fedezik. A gyapotfajtákat széles körben termesztik.
A közönséges vörösáfonya az erdő és a tundra övezetében, a medveszőlő az ország európai részének erdőzónájában, Szibériában és a Távol-Keleten található. A vörösáfonya fenyő- és lucfenyőerdőkben, párás helyeken, tőzeglápok peremén nő. Medveszőlő száraz fenyőmoha és lombhullató erdőkben, tisztásokon, napos, homokos talajokon.
A hím páfrány (páfrány) az európai rész erdőövezetében, a Kaukázus, Pamir, Altáj hegyeiben nő. Kedveli az árnyékos tűlevelű és kislevelű erdőket.
A Rhodiola rosea területe a sarki-sarkvidéket, az alpesi területeket és az európai rész övezetét, az Urált, a Távol-Keletet, Dél-Szibéria hegyeit, Altaj, Szaján) és Kelet-Kazahsztánt fedi le. A Rhodiola rosea bozótokat és folyóvölgyeket, erdőket és nedves réteket képez. A fő bozót Altájban található.
Közép-Ázsiában és a Kaukázusban a gyapotot széles körben termesztik, fam. Mályvafélék.
A nyersanyagok begyűjtésének, szárításának és tárolásának jellemzői,
Az áfonya nyersanyagát két időszakban szüretelik - kora tavasszal a virágzás előtt és ősszel (termés közben). Légárnyék vagy mesterséges szárítás - legfeljebb 50-60 ° C-on vékony rétegben.
A Rhodiola rosea ("aranygyökér") nyersanyagait nyár végén és ősszel gyűjtik be. 40 0 С hőmérsékleten szárítjuk.
A férfi szakáll nyersanyagát ősszel gyűjtik, árnyékban vagy szárítókban szárítják, legfeljebb 40-50 ° C-on.
A gyapot nyersanyagát - a gyökerek kérgét - a gyapot betakarítása után takarítják be.
A nyersanyagokat az általános lista szerint száraz, jól szellőző helyen tárolja.
Az eltarthatóság 3 év. A hím pajzsfű rizómáit 1 évig tárolják.
Az alapanyag felhasználás módjai, egyszerű fenolos vegyületeket tartalmaznak.
Tól től fenologlikozidokat tartalmazó gyógynövényi anyagokat állítanak elő:
1. Extemporális adagolási formák:
- főzetek (nyers vörösáfonya, medveszőlő, Rhodiola rosea);
Díjak (nyers vörösáfonya, medveszőlő, Rhodiola rosea).
2. Extrakciós (galenikus) készítmények:
- kivonatok:
Folyékony kivonat (rizómák és kornirodiola rosea);
Sűrű esszenciális kivonat (hím páfrány rizómák).
3. Egyedi anyagok készítményei:
Gossypol 3% liniment és szemcsepp - 0,1% gossipol oldat 0,07% nátrium-tetraborát oldatban (gyapotgyökerek kérge).
Nyersanyagok és készítmények gyógyászati felhasználása,
1. Antimikrobiális, gyulladáscsökkentő, vízhajtó (vízhajtó) akció jellemző a nyers vörösáfonyára és a medveszőlőre. Ennek oka az arbutin jelenléte a nyersanyagban, amely a gyomor-bél traktus enzimeinek hatására hidrokinonra és glükózra hasad. A vizelettel kiválasztódó hidrokinon mikrobaellenes és irritáló hatással van a vesére, ami vizelethajtó és gyulladáscsökkentő hatást fejt ki. Gyulladáscsökkentő hatása a tanninok jelenlétének is köszönhető.
A nyers vörösáfonyából és medveszőlőből készült adagolási formákat a vese, a hólyag (cystitis, pyelonephritis, pyelitis) és a húgyúti gyulladásos betegségek kezelésére használják. A vörösáfonya leveleiből készült főzeteket gyakran használják a károsodott ásványianyag-anyagcserével járó betegségek kezelésére: urolithiasis, reuma, köszvény, osteochondrosis.
Mellékhatás: nagy adagok bevétele esetén a gyulladásos folyamatok súlyosbodása, hányinger, hányás, hasmenés lehetséges. Ebben a tekintetben ajánlatos a nyers vörösáfonyából és medveszőlőből származó adagolási formákat más növényekkel kombinálni.
2. Vírusellenes a hatás a gyapotgyökerek kérgének fenolos vegyületeire jellemző. Az orvosi gyakorlatban gosszipol készítmények
Alkalmazás.
Az alacsony molekulatömegű fenolos vegyületek és származékaik fertőtlenítő és fertőtlenítő hatásúak.
Az arbutint tartalmazó fenolos glikozidok antimikrobiális és vizelethajtó hatással rendelkeznek. A fűzfa kérgében és a Rhodiola rosea földalatti szerveiben található glikozid-szalidrozid stimuláló és adaptogén hatású.
A szalicilsav és származékai gyulladáscsökkentő, lázcsillapító és fájdalomcsillapítóként ismertek. Tehát a fehérfűz kéregének szalicint tartalmazó kivonatát régóta használják a népi gyógyászatban lázas állapotok, szájnyálkahártya és felső légúti gyulladások esetén (öblítés formájában), bőrbetegségek esetén (vizek).
A hím páfrány phloroglucidek féreghajtó szerekként hatnak.
herpes zoster, herpes simplex, pikkelysömör (liniment), herpetikus keratitis (szemcsepp) kezelésében.
3. Adaptogén, stimuláló és tonizáló a hatást a Rhodiola rosea rizómáiból és gyökereiből készült készítmények fejtik ki. A gyógyszerek fáradtság, nehéz fizikai munkavégzés során növelik a teljesítményt, aktiváló hatást fejtenek ki az agykéregre. Neurózisok, hipotenzió, vegetatív-érrendszeri dystonia, skizofrénia kezelésére használják.
Ellenjavallatok: magas vérnyomás, láz, izgatottság. Ne jelölje ki nyáron meleg időben és délután.
4. Anthelmintikus (féregellenes) a hatást a hím páfrányrizómák készítményei fejtik ki.
A sűrű kivonat ülő zöld folyadék, sajátos illattal és ízzel. 0,5 g-os kapszulákban állítják elő A gyógyszert sötét helyen tárolják a B lista szerint.
Az olajos hashajtók (ricinusolaj) használata elfogadhatatlan, mivel a gyógyszer feloldódik benne, felszívódik a véráramba, és mérgezés léphet fel. Ezért a gyógyszert csak kórházakban használják szigorú orvos felügyelete mellett.
Ezenkívül a molekulában mindkét típusú funkciós csoport és egy benzolmag jelenléte miatt jellemző tulajdonságok.
A fenolsavak kristályos szilárd anyagok. A fenolos savak, amelyek egy fenolos hidroxilt tartalmaznak, viszonylag gyengén oldódnak hideg vízben, de jól oldódnak forró vízben és sok szerves oldószerben. A fenolos hidroxilcsoportok számának növekedésével a fenolos savak oldhatósága nő.
Elterjedés a természetben[ | ]
A fenolos savak igen elterjedtek a természetben, így természetes alapanyagokból (például vérvörös galagonya, fekete arónia, propolisz) nyerhetők ki. A fakátrány-szurok desztillációjából származó maradék fő összetevője (55-85%) a fenolsav.
Szintézis [ | ]
A fenolsavak előállítására gyakran alkalmaznak szintetikus módszereket. Különösen a 2-hidroxi-benzoesavat (szalicilsavat) extrahálják szén-dioxidból autoklávokban 180 °C-on, majd a reakcióterméket sósavval kezelik, Kolbe szintézis:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Kémiai tulajdonságok[ | ]
A fenolsavak egyidejűleg rendelkeznek a karbonsavak és a fenolok tulajdonságaival. Ezen túlmenően olyan tulajdonságok jellemzik őket, amelyek mindkét típusú funkciós csoport és egy benzolmag jelenlétének köszönhetőek a molekulában.
Hőbomlás[ | ]
A fenolos savak hevítés hatására fenolos vegyületeket és szén-dioxidot képeznek. Például hevítéskor a szalicilsav fenolra és szén-dioxidra bomlik:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 szalicilsav fenol szén-dioxid
Észterezési reakció (karboxilcsoport szerint)[ | ]
A fenolsavak, akárcsak a karbonsavak, karboxil- és hidroxilcsoportok jelenléte miatt képesek észtereket képezni.
Például a szalicilsav - acetilszalicilsav - észter képződése:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH szalicilsav ecetsav észter acetilszalicilsav ecetsav
és a galluszsav észterének képződése során a galluszsav egyik molekulája a karboxilcsoportjával, a másik a fenil-hidroxilcsoportjával reagál. A kínai tannin a digalinsav és a glükóz glükozidja.
Sóképződés[ | ]
A fenolsavak, mint a karbonsavak, sókat képeznek. Például a nátrium-szalicilát képződése a szalicilsav és a nátrium-hidroxid kölcsönhatásában:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O szalicilsav nátrium-szalicilát
Reakció vas(III)-kloriddal (fenolcsoport szerint)[ | ]
Gyakran előfordul, hogy azonosítani kell a szalicilsav és más fenolsavak jelenlétét a konzerv élelmiszerekben. Ezután 2-3 ml tesztoldatot teszünk egy kémcsőbe, és néhány csepp 1%-os vas(III)-klorid oldatot csepegtetünk hozzá. Lila szín jelenik meg. A fenollal ellentétben alkoholsavas oldatban is megjelenhet. A színezés a hat fenolsavmolekula fenolcsoportjainak FeCl3-molekulával való kölcsönhatása során komplex sók képződésének eredményeként következik be.
A galluszsav könnyen kölcsönhatásba lép a vas(III)-kloriddal, és kékesfekete reakcióterméket (tinta) képez.
Nukleofil szubsztitúciós reakció halogénekkel[ | ]
A fenolcsoportok (-OH) jelenléte a fenolsavmolekulában lehetővé teszi számukra, hogy normál körülmények között olyan reakciókba lépjenek, amelyekben a benzolmag hidrogénatomjait halogénekkel helyettesítik. A benzoesav és a közönséges aromás savak nem lépnek be ilyen reakciókba.
Például a szalicilsav brómozása:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr szalicilsav p-bróm-szalicilsav o-bróm-szalicilsav
A szalicilsav molekula fenol]] csoportja az első típusú szubsztituensként működik - az atomcsoportokat és az egyes atomokat arra irányítja, hogy a benzolmagot egy hidrogénatommal helyettesítsék, amely önmagához képest o- és n-helyzetben van.
Jellemző képviselői és származékaik, fenolsavak felhasználása az orvostudományban és az iparban[ | ]
A 2-hidroxi-benzoesav vagy szalicilsav egy tipikus fenolsav, néha HOC6H4COOH hidroxi-benzoesavnak is nevezik. A szalicilsav sói és észterei - szalicilátok. Első alkalommal vonták ki egyes növények szöveteiben található éterekből - a Gaultheria procumbers illóolajból. A szalicilsav kristályos szilárd anyag. Baktericid hatású. Sóit és észtereit széles körben használják a gyógyászatban és az állatgyógyászatban gyógyszerként. A szalicilsavat széles körben használják gyógyszerek (például acetilszalicilsav, fenil-szalicilát), marószerek, gombaölő szerek (például), illatanyagok (metil-szalicilát, benzil-szalicilát), antiszeptikumok előállítására az élelmiszeriparban, konzervgyártáshoz, mint pl. reagens kolorimetriás meghatározáshoz vasoldatokban és rézben, sav-bázis indikátorként lumineszcenciaanalízisben (pH = 2,5 ... 4,6 mellett és sav jelenlétében kék lumineszcencia jelenik meg) stb.
3,4,5 - trioxibenzoe, vagy galluszsav - egy molekulát tartalmazó fenolsav
Szovjet Unió
Szocialista
Köztársaságok
Állami Bizottság
A Szovjetunió. találmányok és felfedezések esetében (23) Prioritás
L.G.Shakirov, E.N.Molol'neö, A. 3.Bikkulov, P.M. Zobov és T.I.Safonova (72) A találmány szerzői Ufa Olaj Intézet (71) Kérelmező (54) A FENOLSZÉN IZOLÁLÁSÁNAK ÉS TISZTÍTÁSÁNAK MÓDSZERE
A találmány szerves kémiára, közelebbről az eljárásra vonatkozik. fenolkarbonsavak nagy tisztaságú izolálására és tisztítására használják. A fenolkarbonsavakat gyógyászati szerekként, növekedésszabályozóként, valamint hatékony gyomirtó szerek, fungicidek szintézisének köztitermékeiként használják. tömegek, színezékek.
Ismert módszer a fenol előállítására. karbonsavak granulált alkálifém-fenolát karboxilezésével 140-200 °C-on szén-dioxid nyomáson, majd a reakciótermékek feloldásával vízben, a vizes oldatot erős ásványi savval savanyítják és rosszul oldódó savakat szabadítanak fel (13.
Ezt az eljárást azonban az izolált savak alacsony tisztasági foka jellemzi, mivel a karboxilezési termékben alkálifém-fenolátok és a reakció melléktermékeként képződő fenolok jelen vannak.
Az izolált céltermék tisztaságának növelésére fenolkarbonsavak tisztítási eljárásait javasolták, M.
Az ismert módszer, amelynek során vizes oldatot savanyítanak. a fenol-karbonsavak alkálifémsói az f23 felületaktív anyag jelenlétében keletkeznek.
Ez a módszer azonban, bár lehetővé teszi a céltermék színindexe javítását, nem alkalmas nagy tisztaságú fenolkarbonsavak izolálására az alkálifém-fenolátok karboxilezési termékeiből, mivel nem teszi lehetővé a célsavak tisztítását fenolok koprecipitációja.
Ismert eljárások fenolkarbonsavak előállítására alkálifém-fenolát oldószerben vagy folyékony hígítószerben történő karboxilezésével, amely lehetővé teszi kellően magas fokú tisztaságú fenolkarbonsavak előállítását. Ezek a módszerek azonban, bár megkönnyítik a nyersanyagok és reakciótermékek szállítását, nagymértékben megnehezítik a céltermék izolálásának technológiáját.
Például javasolt a fenolát karboxilezési eljárásának végrehajtása. kálium a könnyű petróleum olajok környezetében. Az eljárás végén a reakcióelegyet 150 °C-ra hűtjük, és a reakcióelegyet bizonyos mennyiségű vízzel öntjük. Az ülepítés után a vizes réteget elválasztják, és toluollal extrahálják a fenol kinyerése érdekében, majd "erős ásványi savval megsavanyítják a p-hidroxi-benzoesav izolálására. A petróleumolajat és a toluolt további regenerálásnak vetik alá újrafelhasználás céljából f3).
Az elő) kifejezéshez műszaki lényegét tekintve és az elért eredményhez legközelebb álló eljárás egy alkálifém-fenolát karboxilezésével fenolkarbonsavak előállítására szolgáló eljárás 100-180 C-on, 0,5 MPa-ig terjedő szén-dioxid nyomáson és általában 30-30-os reakcióidőn. 90 percig, poláros oldószerben, majd lehűtjük, desztilláljuk. oldószerrel, a maradékot vízben oldjuk, az oldatot sósavval semlegesítjük, a fenolt benzollal extraháljuk és a célterméket izoláljuk, miután az oldatot pH 1-3-ra savanyítjuk. A céltermék tisztasága 55,8-98,1% (4).
Az ismert eljárás hátrányai az eljárás összetett technológiai sémája, amely az alkálifém-fenolátok karboxilezésére szolgáló egységen kívül oldószerek és extrakciós szerek regenerálására szolgáló egységet foglal magában, a reakcióeszköz egységnyi térfogatára vonatkoztatott alacsony termelékenysége. lepárlás.
A találmány célja az eljárás egyszerűsítése és a fenolkarbonsavak előállításának tisztaságának növelése.
Ezt a célt úgy érik el, hogy a fenol-karbonsavak izolálási és tisztítási módszere szerint egy alkálifém-fenolát emelt hőmérsékleten és szén-dioxid nyomáson végzett karboxilezésével, majd hűtéssel, majd rövid szénláncú alkohollal vagy ketonnal történő kezeléssel a karboxilezési termék-alkohol vagy keton arány 1: (2-6), és a céltermék izolálásával a kapott sót ásványi savval savanyítjuk.
A céltermék tisztasága magasabb
99% (1. táblázat).
Száraz alkálifém-fenolátok karboxilezésével nyert termékek szén-dioxiddal, az el nem reagált alapanyagot és a melléktermékként képződött fenolokat oldó szelektív oldószerekkel, valamint a nem oldódó célkarboxilezési termékekkel - fenol-karbonsavak alkálifémsóival - történő kezelése lehetővé teszi tiszta fenol-karbonsavakat nyerjen a nagy tisztaságú fenolkarbonsavak előállításának technológiai sémájából, a reakciómassza semlegesítésének és a fenol extrakciójának szakaszából.
1. példa 15,0 r száraz nátrium-i-klór-fenolát karboxilezésével kapott reakciótermékek 180 C-on, 1,5 MPa CO2 nyomáson és 90 perces reakcióidőn, 12,50 r nátrium-5-klór-2-hidroxibenzoaa (5x10BNa), 182 g nátrium-i-klór-fenilátot (p-CPNa) és 0,33 r p-klór-fenolt (p-CP) kezelünk.
30,00 g etanol (etanol: karboxilezési termékek aránya =
2: 1 /. A kapott szuszpenziót 15 percig keverjük, majd centrifugáljuk az 5-X-2-OBNa csapadék elkülönítésére. A csapadékot sósavval megsavanyítjuk az izoláláshoz
11,00 g 5-klór-2-hidroxi-benzoesavat (5-X-2-0BK) (a potenciál 98,7%-a), amelynek tisztasága 99,9b.
2. példa 15,03 r p-CPNa karboxilezési terméket, amelyet az 1. példához hasonló körülmények között kaptunk, 30, amely 12,58 g 5-X-2-OBNa-t, 1,83 r p-CPNa-t és 0,33 r p-CP-t tartalmaz, kezelünk.
45,09 g etanol (etanol:karboxilezési termékek aránya = Zr1).
Az 5-X-2 OSNa csapadékot az 1. példához hasonlóan izoláljuk. A csapadék sósavval történő megsavanyításával 10,77 g terméket kapunk.
5-X-2-OBK (98,1%-os potenciál) 99,9%-os tisztasággal.
2. példa 12,33 g termék
A 10,33 g 5-X-2-OBNa-t, 1,50 g p-CPNa-t és 0,27 g p-CP-t tartalmazó, az 1. példához hasonló körülmények között kapott p-CPNa karboxilezését kezeljük.
49,33 g etanol (a karboxilezési termékek etanolaránya = 4:1).
9,00 g 5-X-2-OBN csapadékot izolálunk
5-X-2-OBK (a potenciál 98,15%-a), tisztasága 99,9%.
4. példa; 7,85 g p-CPNa-karboxilezési terméket kapunk a példához hasonló körülmények között
5,43 r 5-X-2-OBK (a potenciál 93,2%-a), tisztasága 99,9b.
5. példa 12,22 g p-CPNa karboxilezési terméket, amelyet az 1. példához hasonló körülmények között kaptunk, és amely 10,23 g 5-X-2-OBNa-t, 1,40 g p-CPNa-t és 0,26 r p-CP-t tartalmaz, 48,88 g izopropil-lal kezelünk. alkohol
5 (izopropil-alkohol és karboxilezési termékek aránya = 4:1). 5-X-2-OBNa üledék. az 1. példával analóg módon izoláltuk. A csapadék savanyítása salétromsav-izolátummal 9,01 r
5-X-2-OBK (a potenciál 99,0%-a) 5 99,7%-os tisztasággal.
6. példa 12,24 g p-Chna-karboxilezési terméket kapunk, a példához hasonló körülmények között
1,49 g p-Chna-t és O-t, 27-g p-CP-t 48,96 g acetonnal kezelünk (aceton:karboxilezési termékek aránya 4:1) 1. A csapadék sósavval történő savanyítása :, t 9 0? g 5-X-2-OBK (a potenciál 99,0%-a), tisztasága 99,7%.
7. példa. 15,33 r száraz kálium-2,4-diklór-fenolát (2-4-DCPA) karboxilezésével kapott reakciótermékek: 190 °C, CO2 nyomás 0,5 MPa és reakcióidő
Kálium-3,5-diklór-2-hidroxi-benzoát (3p5-DC-2-OBA), 6,37 g 2,4-DCPA és
1,00 g 2,4-diklór-fenolt (2,4-DCP) 45,99 g etanollal kezelünk (etanol:karboxilációs termékek aránya 3:1). A 3,5-DCH-2-0BK csapadékot az 1. példában leírtak szerint izoláljuk. A csapadék sósavval történő megsavanyításával 6,20 g 3,5-diklór-2-hidroxi-benzoesavat (a potenciál 97,3%-os) tisztaságával kapunk. 99,5%-a izolált.
8. példa 12,32 g 2,4-DCPA karboxilezési terméket (35) a példával analóg körülmények között állítunk elő
A csapadék sósavval történő megsavanyításával 4,89 g 3,5-diklór-2-hidroxi-ben-45-zoesavat (95,6%-os potenciál) izolálunk, amelynek tisztasága 99,7%.
9. példa. 14,86 g kálium-o-klór-fenolát (o-CPA) karboxilezésével kapott reakcióterméket 180 C-on, 1,0 MPa CO2 nyomáson és 150 perces reakcióidőn, és 11 21 g kálium-3-klór-2-hidroxi-benzoátot tartalmaz. (3 -X-2-OBK). 2,75 g OCPA-t és 0,64 g o-klór-fenolt (OCP) kezelünk, így 44,58 g etanolt kapunk (az etanol és a karboxilezési termékek aránya =
3:1). A 3-X-2-OBK üledéket az 1. példával analóg módon izoláljuk. Savanyítással
"Sósavval készült csapadékot izolálunk
8,98 g 3-klór-2-hidroxi-benzoesav (a potenciál 97,4%-a) tisztasággal
10. példa A 9. példához hasonló körülmények között előállított 4,53 g o-CPA karboxilezési terméket, amely 3,16 g Z-X-2-OBA-t, 0,86 g o-CPA-t és 0,27 g HHF-et tartalmaz.
18,12 g etanol (etanol:karboxilezési termékek aránya = 4,1).
A 3-X-2-08K csapadékot az 1. példával analóg módon izoláljuk. A csapadék sósavval történő megsavanyításával 2,46 g 3-klór-2-hidroxi-benzoesavat (a potenciál 94,7%-a) 99,7%-os tisztasággal kapunk.
11. példa 2 80 r reakcióterméket 10,93 g nátrium-5-metil-2-hidroxi-benzoátot tartalmazó, száraz nátrium-i-krezolát karboxilezésével 150 °C-on, 1,0 MPa CO-nyomáson és 20 perces reakcióidőn. (5 -M-2-0BBa), 0,63 g nátrium-d-krezolátot (p-KNa) és 1,24 g p-krezolt (p-K) 51,20 g tanollal kezelünk (etanol: arboxilezési termékek aránya és 4: egy). Üledék
A csapadék sósavval történő megsavanyításával 10,74 g 5-metil-2-hidroxi-benzoesavat (5-1-2-OBA) izolálunk (98,3%). a potenciál) 99,9%-os tisztasággal.
12. példa. 13,33 g p-KNa-karboxilezési terméket kapunk, amelyet hasonló körülmények között kapunk. intézkedés. 11,39 g 5-M-2-08Na-t, 0,65 g i-KNa-t és 1,29 r p-K-t tartalmazó 11-et 53,32 g acetonnal kezelünk (az aceton és a karboxilezési termékek aránya 4:1). Az 5-M-2-OBya csapadékot a 11. példával analóg módon izoláljuk. A csapadék sósavval történő megsavanyításával 11,16 g 5-M-2-OBK-t (a potenciál 98,0%-a) izolálunk, amelynek tisztasága 99,9%.
13. példa. 12,04 g p-KNa karboxilezési terméket, amelyet a 11. példával analóg körülmények között kaptunk, és amely 10,28 r 5-M-2-0Bia-t, 0,59 g p-Kya-t és 1,17 g p-K-t tartalmaz, kezelünk.
48,16 g izopropil-alkohol (alkohol: karboxilezési termékek aránya = 4:1). Az 5-M-2-OZia csapadékot a 11. példával analóg módon kezeljük. A csapadék sósavval történő megsavanyításával 10,09 r 5-M-2-OBK (98,15% et potenciál) térhálósodik, amelynek tisztasága 99,7%.
A javasolt főbb előnyei. módszer: a fenolkarbonsavak előállítási eljárásának egyszerűsítése., nagy tisztaság a célsavak sóinak izolálási szakaszában az alkálifémek karboxilezési termékeinek oldószerekkel (alkoholok, ketonok) történő kezelésével, lehetővé téve a fenolkarbonsav-sók szelektív izolálását savak, ami lehetővé teszi a reakciótömeg semlegesítési szakaszának kizárását a gyártás technológiai sémájából ... és fenolos extrakció.
Fenolkarbonsav
Kísérleti savszám
Savszám, elméleti - néhány
Savtisztaság, b
Kísérleti olvadáspont, С
7 3,5-DKh-2-OBK 269,6
Megjegyzés: 5-X-2-OBK - 5-klór-2-hidroxi-benzoesav. sav
3,5-DC-2-OBK-3,5-diklór-2-hidroxi-benzoesav;
3-X-2-OBK-, 3-klór-2-hidroxi-benzoesav
5-M-2-OSK - 5-metil-2-hidroxi-benzoesav.
A találmány szerinti képletet keverés közben szerves oldószerrel kezeljük. feyrt elkülönítésének és tisztításának alsóbb különlegességei. vagy keton a boonsavak és az ee termékek arányában, nii 1: (2-6), majd az eHHEitx feloldása karboxilezéssel a tisztított maradék fenoniummal vízben.
A vizsgálat során figyelembe vett információforrások
1. Egyesült Királyság szabadalom
50, Р 1101267+ cl. C 2 C, publ. 1968.
2. Egyesült Királyság szabadalom
1167095, cl. C) 2 C, megjelent 1969.
3. M 1564997 számú francia szabadalom, C 07 C osztály, közl. 1969.
55 4. R 43-29943 számú japán szabadalom, cl. 2-2355, 1968-ban megjelent prototípus).
Összeállította N. Kulish
Szerkesztő A. Khimchuk Tehred E. Kharitonchik Korrektor E. Roshko
Rendelés 1788/29 kiadás 4.16 Előfizetés
A Szovjetunió Állami Találmányi és Felfedezési Bizottságának VNIIPI
113035, Moszkva, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
A PPP „szabadalma” fiókja, Ungvár, st. Projekt, 4
: nolka szén-dioxiddal emelt nyomáson és hőmérsékleten alkálifémeket nyert a szennyeződések szerves oldószerrel történő elválasztásával, majd a megtisztított maradék vizes oldatából ásványi savval történő savanyítás után a célsavat izolálták. egyszerűsíti a folyamatot és növeli a célsav, a karboxilezett 325, 2 termékeinek tisztaságát
Hasonló szabadalmak:
A találmány tárgya új eljárás 2-hidroxi-benzoesav és 4-hidroxi-benzaldehid vagy származékaik keverékének előállítására, különösen eljárás 3-metoxi-4-hidroxi-benzaldehid-vanillin és 3-etoxi-4-hidroxi-benzaldehid-etil. vanillin, amelyben fenolvegyületek keveréke, amelyek közül az egyik (A) vegyület a 2-es pozícióban formil- vagy hidroxi-metil-csoportot, a másik (B) vegyület a 4-es helyzetben formil- vagy hidroxi-metil-csoportot tartalmaz, amely az ( általános képletnek megfelelő) IIA) és (IIB), amelyekben Y1 és Y2 azonos vagy eltérő, a következő csoportok egyikét jelenti: csoport - СНО; csoport - CH2OH; Z1, Z2 és Z3, amelyek azonosak vagy különbözőek, hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenil- vagy 1-4 szénatomos alkenilcsoportot, egyenes vagy elágazó láncú alkenilcsoportot, fenilcsoportot, hidroxilcsoportot, halogénatomot jelentenek; szelektív oxidációnak vetik alá, amelynek során az (A) vegyület 2-es helyzetében lévő formil- vagy hidroxi-metil-csoport karboxilcsoporttá oxidálódik, és esetleg a (B) vegyület 4-helyzetű hidroxi-metil-csoportja formilcsoporttá oxidálódik, és az oxidációt egy mól (IIA) és (IIB) fenolos vegyületre vonatkoztatva 2-10 mol mennyiségben, valamint palládium és/vagy platina alapú katalizátor, valamint 2-hidroxi-benzoesav keverékének jelenlétében hajtják végre. savat és 4-hidroxi-benzaldehidet vagy származékaikat kapjuk
A találmány új (I) általános képletű vegyületekre vonatkozik, amelyekben Ar jelentése fenil-, furanil-, tiofenil-, tiazolil-, piridinilcsoport; R1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, rövid szénláncú alkilcsoport, rövid szénláncú alkoxicsoport, halogénatom és nitrocsoport; R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom; R4 jelentése hidroxilcsoport vagy pirrolidin-2-karbonsav, piperidin-2-karbonsav vagy 1-amino-ciklopentán-karbonsav-maradék, amely az aminosavmaradék nitrogénatomján keresztül kapcsolódik; n értéke 0, 1, 2, 3, 4 vagy 5; m értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4; p értéke 0 és s értéke 0, vagy gyógyászatilag elfogadható sóik, feltéve, hogy a vegyület nem S-1-pirrolidin-2-karbonsav, 5-(bifenil-4-il-oxi-metil)-furán-2-karbonsav, 3-( bifenil-4-iloximetil)benzoesav, 2-(bifenil-3-iloximetil)benzoesav, 4-(bifenil-3-iloximetil)benzoesav, 4-(bifenil-4-iloximetil)benzoesav, 5-(bifenil- 4-il-oxi-metil)-tiofén-2-karbonsav
Ezenkívül a molekulában mindkét típusú funkciós csoport és egy benzolmag jelenléte miatt jellemző tulajdonságok.
A fenolsavak kristályos szilárd anyagok. A fenolos savak, amelyek egy fenolos hidroxilt tartalmaznak, viszonylag gyengén oldódnak hideg vízben, de jól oldódnak forró vízben és sok szerves oldószerben. A fenolos hidroxilcsoportok számának növekedésével a fenolos savak oldhatósága nő.
Elterjedés a természetben
Szintézis
A fenolsavak előállítására gyakran alkalmaznak szintetikus módszereket. Különösen a 2-hidroxi-benzoesavat (szalicilsavat) extrahálják nátrium-fenolátból és szén-dioxidból autoklávokban 180 °C-on, majd a reakcióterméket sósavval kezelik, Kolbe-szintézis:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Kémiai tulajdonságok
A fenolsavak egyidejűleg rendelkeznek a karbonsavak és a fenolok tulajdonságaival. Ezen túlmenően olyan tulajdonságok jellemzik őket, amelyek mindkét típusú funkciós csoport és egy benzolmag jelenlétének köszönhetőek a molekulában.
Hőbomlás
A fenolos savak hevítés hatására fenolos vegyületeket és szén-dioxidot képeznek. Például hevítéskor a szalicilsav fenolra és szén-dioxidra bomlik:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 szalicilsav fenol szén-dioxid
Észterezési reakció (karboxilcsoport szerint)
A fenolsavak, akárcsak a karbonsavak, karboxil- és hidroxilcsoportok jelenléte miatt képesek észtereket képezni.
Például a szalicilsav - acetilszalicilsav - észter képződése:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH szalicilsav ecetsav észter acetilszalicilsav ecetsav
és a galluszsav észterének képződése során a galluszsav egyik molekulája a karboxilcsoportjával, a másik a fenil-hidroxilcsoportjával reagál. A kínai tannin a digalinsav és a glükóz glükozidja.
Sóképződés
A fenolsavak, mint a karbonsavak, sókat képeznek. Például a nátrium-szalicilát képződése a szalicilsav és a nátrium-hidroxid kölcsönhatásában:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O szalicilsav nátrium-szalicilát
Reakció vas(III)-kloriddal (fenolcsoport szerint)
Gyakran előfordul, hogy azonosítani kell a szalicilsav és más fenolsavak jelenlétét a konzerv élelmiszerekben. Ezután 2-3 ml tesztoldatot teszünk egy kémcsőbe, és néhány csepp 1%-os vas(III)-klorid oldatot csepegtetünk hozzá. Lila szín jelenik meg. A fenollal ellentétben alkoholsavas oldatban is megjelenhet. A színezés a hat fenolsavmolekula fenolcsoportjainak FeCl3-molekulával való kölcsönhatása során komplex sók képződésének eredményeként következik be.
A galluszsav könnyen kölcsönhatásba lép a vas(III)-kloriddal, és kékesfekete reakcióterméket (tinta) képez.
Nukleofil szubsztitúciós reakció halogénekkel
A fenolcsoportok (-OH) jelenléte a fenolsavmolekulában lehetővé teszi számukra, hogy normál körülmények között olyan reakciókba lépjenek, amelyekben a benzolmag hidrogénatomjait halogénekkel helyettesítik. A benzoesav és a közönséges aromás savak nem lépnek be ilyen reakciókba.
Például a szalicilsav brómozása:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr szalicilsav p-bróm-szalicilsav o-bróm-szalicilsav
A szalicilsav molekula fenol]] csoportja az első típusú szubsztituensként működik - az atomcsoportokat és az egyes atomokat arra irányítja, hogy a benzolmagot egy hidrogénatommal helyettesítsék, amely önmagához képest o- és n-helyzetben van.
Jellemző képviselői és származékaik, fenolsavak felhasználása az orvostudományban és az iparban
A 2-hidroxi-benzoesav vagy szalicilsav egy tipikus fenolsav, néha HOC6H4COOH hidroxi-benzoesavnak is nevezik. A szalicilsav sói és észterei - szalicilátok. Első alkalommal vonták ki egyes növények szöveteiben található éterekből - a Gaultheria procumbers illóolajból. A szalicilsav kristályos szilárd anyag. Baktericid hatású. Sóit és észtereit széles körben használják a gyógyászatban és az állatgyógyászatban gyógyszerként. A szalicilsavat széles körben használják gyógyszerek (például acetilszalicilsav, fenil-szalicilát), marószerek, gombaölő szerek (például szalicilanilid), illatanyagok (metil-szalicilát, benzil-szalicilát), antiszeptikumok előállítására az élelmiszeriparban, konzervgyártáshoz, reagensként kolorimetriás meghatározáshoz vas és réz, sav-bázis indikátorként lumineszcenciaanalízisben (pH = 2,5 ... 4,6 mellett és sav jelenlétében kék lumineszcencia jelenik meg) stb.
3,4,5 - trioxibenzoe, vagy galluszsav - egy molekulát tartalmazó fenolsav
Betöltés ...