Citeste si:
|
În scopuri medicinale, se folosesc planta și florile dulciului de luncă. Frunzele, florile și rădăcinile dulciurii conțin flavonoide, fitoncide, steroizi, terpene, glicozide, taninuri, amidon, ulei esențial, vanilină și, cel mai important, vitamina C în cantități mari.Iarba de luncă conține 0,2% ulei esențial. ( ale căror componente sunt salicilat de metil și biozida sa gaulterină, salicilaldehidă, vanilină), glicozide fenolice (monotropozidă, primverozidă, salicină, spireină), flavonoide (4%: avicularină, hiperozidă, spireozidă), taninuri - 15%, cumarine, caroten, steroizi , vitamina C, oligoelemente.
Să luăm în considerare mai detaliat acțiunea și proprietățile compușilor chimici ai dulciului de luncă.
Vitamina C Participă la biosinteza hormonilor corticosteroizi, care sunt responsabili de reacțiile adaptative ale organismului; îmbunătățește imunitatea; elimină inflamația; efect stabilizator asupra țesutului conjunctiv; îmbunătățește starea psiho-emoțională, deoarece afectează formarea dopaminei, norepinefrinei, precum și a serotoninei și endorfinelor.
Taninuri. Aceste substanțe precipită proteinele protoplasmatice, exercitând astfel un efect iritant sau astringent asupra membranelor mucoase (totul depinde de concentrația soluției). Proprietăți: astringent; hemostatic; antioxidant.
Compuși fenolici (monotropitin, spireină). Proprietăți: stimulează (activează funcționarea cortexului suprarenal); antiseptic; diuretic; adaptogen (crește apărarea organismului); antispasmodic; sedativ; coleretic; hemostatic.
Acid salicilic. Actiune: normalizeaza permeabilitatea capilara, prevenind astfel edemul tisular; participă la formarea mediatorilor inflamatori; oprește biosinteza prostaglandinelor, care joacă un rol important în dezvoltarea inflamației, precum și a durerii, care ameliorează inflamația.
Figura 5.1 - Acid salicilic
Flavonoide: avicularină. Proprietăți: antiinflamator; anti alergic; antiviral; anticancerigen; antioxidant; coleretic; antiulcer; diuretic; antispasmodic.
Figura 5.2 - Avicularin
Catechine. Aceste substanțe neutralizează radicalii liberi, prevenind astfel dezvoltarea cancerului. În plus, catechinele rezistă efectelor bacteriilor și previn distrugerea celulelor, încetinind astfel semnificativ procesul de îmbătrânire.
Acizi fenolici. Acțiune: ameliorează inflamația; accelerarea procesului de excreție a bilei; îmbunătățirea funcției renale; stimulează funcția antitoxică a ficatului.
Uleiuri esentiale. Componente: salicilat de metil și salicină. Acțiunea uleiurilor esențiale: normalizează funcționarea sistemului cardiovascular; ameliorează tusea; crește separarea mucusului de bronhii; îmbunătățirea funcționării tractului gastro-intestinal. Proprietăți: bactericide; antiinflamator; antiseptic; stimulatoare; sedativ.
Figura 5.3 - Salicilat de metil Figura 5.4 - Salicină
Acid gras. Acțiunea acizilor grași: participă la procesul de formare a energiei; participă la construcția membranelor, care alcătuiesc scheletul celulelor; normalizează metabolismul, fiind componente ale diferitelor lipide.
Glicozide. Proprietăți: diuretic; antimicrobian; sedativ; laxativ; expectorant; vasodilatatoare; dezinfectant. Amidon. Este folosit ca agent de învelire în tratamentul bolilor inflamatorii ale tractului gastrointestinal. În plus, amidonul aparține clasei de carbohidrați ușor digerabili, care, fiind transformați în glucoză, saturează rapid organismul cu energie.
Figura 5.5 - Amidon
Ceară. Are proprietăți bactericide și astringente, de aceea este folosită în tratamentul rănilor greu de vindecat și a diferitelor boli de piele.
În 1828, farmacistul din München Johann Büchner a izolat din scoarța de salcie substanța antiinflamatoare salicină, a cărei hidroliză a dat acid salicilic, iar în 1838 chimistul italian R. Piria a izolat acidul spireic din dulciurile de luncă (spirea elmifolia), care s-a dovedit a fi să fie un derivat al acidului salicilic. S-a dovedit că în dulciuri de luncă există mult acid salicilic - Spiraea salicifolia, iar apoi Felix Hofmann, angajat al companiei germane Bayer, a dezvoltat o tehnologie pentru sinteza organică a acidului acetilsalicilic, care a primit denumirea comercială de „aspirina”. Acest nume este alcătuit din două părți: „a” din acetil și „spir” din Spiraea. La dulciuri de luncă, aspirina este sub formă glicozilată. Mai recent, alcaloizii diterpenici, numiți spiramine și spiratine, au fost izolați din semințele și rădăcinile dulciului de luncă. Acțiunea lor este similară camforului, cofeinei, dar utilizarea nu provoacă creșterea tensiunii arteriale. Potrivit oamenilor de știință, spiraminele protejează celulele creierului de lipsa de oxigen. Din japonezul de luncă substanțe izolate care împiedică formarea cheagurilor de sânge.
Taninurile de luncă, supuse oxidării, se transformă în substanțe cu o culoare sângeroasă - flobafeni .
| | 3 | | | | | | | | Acasă > Document
PLANTE MEDICINALE ȘI MATERIALE PRIME CARE CONȚIN COMPUȘI FENOLICI (caracteristici generale).
Conceptul de compuși fenolici, distribuție în lumea vegetală.
Rolul compușilor fenolici în viața plantelor.
Clasificarea compușilor fenolici.
Biosinteza compușilor fenolici.
Conceptul de compuși fenolici, distribuția în lumea vegetală, rolul compușilor fenolici pentru viața plantelor.
Plantele sunt capabile să sintetizeze și să acumuleze o cantitate imensă de compuși fenolici.
Fenolii sunt compuși aromatici care conțin în molecula lor un inel benzenic cu una sau mai multe grupări hidroxil.
Se numesc compuși care conțin mai multe cicluri aromatice cu una sau mai multe grupări hidroxil polifenoli.
Se găsesc în diferite părți ale multor plante - în țesuturile tegumentare din fructe, răsaduri, frunze, flori și
Pigmenti de natura fenolica - antociani - le dau culoare si aroma;
majoritatea polifenolilor
Metaboliți activi ai metabolismului celular,
joacă un rol important în diferite procese fiziologice precum fotosinteza, respirația, creșterea, rezistența plantelor la boli infecțioase, creșterea și reproducerea;
protejează plantele de agenți patogeni și boli fungice.
Răspândirea.
Dintre acizii fenolici, acidul galic este adesea găsit, iar acidul salicilic (violet tricolor) este mult mai puțin comun. Acizii fenolici și glicozidele lor se găsesc în Rhodiola rosea.
La grupul de fenoli cu un inel aromatic raporta fenoli simpli, acizi fenolici, alcooli fenolici, acizi hidroxicinamici.
Glicozide fenolice numit grup de glicozide, ale căror aglicone sunt fenoli simpli, care au un efect dezinfectant asupra tractului respirator, rinichilor și tractului urinar.
Glicozidele fenolice sunt larg distribuite în natură. Se găsesc în familiile de salcie, lingonberry, saxifrage, crassula etc., sunt prezente în frunzele de urs și lingonberry.
Fenolii naturali prezintă adesea activitate biologică ridicată:
Preparatele pe bază de compuși fenolici sunt utilizate pe scară largă ca
Antimicrobian, antiinflamator, hemostatic, coleretic, diuretic, hipotensiv, tonic, astringent si laxative.
Compuși fenolici au o răspândire universală în lumea plantelor. Sunt caracteristice fiecărei plante și chiar fiecărei celule vegetale. În prezent, sunt cunoscuți peste două mii de compuși fenolici naturali. Ponderea substanțelor din acest grup reprezintă până la 2-3% din masa materiei organice a plantelor, iar în unele cazuri - până la 10% sau mai mult. Compușii fenolici se găsesc atât în partea inferioară; ciuperci, mușchi, licheni, alge și în sporii superiori (ferigi, coada calului) și plante cu flori. În plantele superioare - în frunze, flori, fructe, organe subterane.
Sinteza compușilor fenolici are loc numai la plante, animalele consumă compuși fenolici în formă finită și nu pot decât să-i convertească.
În plante, compușii fenolici joacă rol important.
1. Sunt participanți obligatorii la toate procesele metabolice: respirație, fotosinteză, glicoliză, fosforilare.
Studiile biochimistului rus V.I. Palladin (1912) au stabilit și confirmat prin cercetările moderne că compușii fenolici sunt „cromogeni respiratori”, adică. ei participă la procesul de respirație celulară. Compușii fenolici acționează ca purtători de hidrogen în etapele finale ale procesului de respirație și apoi sunt reoxidați de enzime oxidaze specifice.
2. Compușii fenolici sunt regulatori ai creșterii, dezvoltării și reproducerii plantelor. În același timp, au atât un efect stimulant, cât și unul inhibitor (încetinitor).
3. Compușii fenolici sunt utilizați de plante ca material energetic, îndeplinesc funcții structurale, de susținere și de protecție (crește rezistența plantelor la boli fungice, au efecte antibiotice și antivirale).
Clasificarea compușilor fenolici.
Clasificarea compușilor fenolici naturali se bazează pe principiul biogenetic. În conformitate cu ideile moderne despre biosinteză și pe baza caracteristicilor structurale ale scheletului de carbon, toți fenolii pot fi împărțiți în 8 grupe:
1 .C 6 - rând -
fenoli simpli cu un inel aromatic de unul sau mai mulți OHgr.
2.С 6 -С 1 -serie-acizi fenolcarboxilici
Z. C 6 -C 2 - rânduri -
Alcooli fenolici
n-tirazol
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - Compuși fenolici 4. С 6 - С 3 -seria - derivați
fenilpropan polifenolic - oxicinamic
din 
compuși acizi, cumarine, cromoni
taninuri
7. C 6 - C 2 - C 6 - 6. C 6 - C 3 - C 3 - C 6 - 5. C 6 - C 3 - C 6 - rânduri
serie - chinone, serie - lignani flavonoide
derivate
antracen
Biosinteza compușilor fenolici.
Biosinteza în diferite grupe de compuși fenolici se desfășoară conform aceeași fundamentală diagrama, din predecesori comuni si prin asemănătoare.intermediare produse.
Toți compușii fenolici din plante sunt formați din carbohidrați (calea acetat-malonat) și produse ale transformării lor, iar în procesul de biosinteză trec prin calea shikimatului.
Biosinteza multor compuși fenolici este precedată de formarea de aminoacizi - L-fenilalanina și L-tirozină.
Compușii fenolici sunt formați în trei moduri, primele două și a treia modalitate sunt amestecate (părți separate ale aceluiași compus sunt sintetizate în moduri diferite).
Calea acetat-malonat.
Înființată de oamenii de știință americani Birch și Donovan în 1955. Precursorul este acidul acetic, care se formează din zaharuri.
Ca rezultat al condensării în trepte a reziduurilor de acid acetic, se formează acizi policetometilen. Atașarea are loc în funcție de tipul „cap” - „coadă” cu participarea obligatorie a enzimei Coenzima A cu formarea intermediară a acetil-coenzimei A și apoi malonil-coenzima și, prin urmare, se numește calea acetat-malonat). Ciclizarea policetonelor are loc sub acțiunea enzimei sintetaze.
Schema de biosinteză:
acid acetic acid policetometilen
C2-C6-H20
miez de floroglucinol acid metilsalicilic
Dacă lanțul este extins la 16 atomi de carbon (8 resturi de acid acetic), se formează un miez de antracen.
Calea acetat-malonat este utilizată pentru biosinteza fenolilor simpli și a derivaților de antracen în ciuperci și licheni; antrachinone din grupa crisacinei a inelelor A și C ale antrachinonelor din grupa alizarinei la plantele superioare; inele În molecula de flavonoide, gosipol, conținut în scoarța rădăcinilor de bumbac.
modul Shikimat.
Biosinteză prin acidul shikimic, un compus strâns legat de compușii aromatici. În descifrarea acestei căi de biosinteză, un mare rol îi revine omului de știință B. Davis (1951-55).
Produsele inițiale ale biosintezei sunt fosfoenolpiruvat și eritroză-4-fosfat, formate în timpul glicolizei și ciclului pentozei al zaharurilor. Ca urmare a unei serii de reacții enzimatice și de condensare, din acestea se formează acidul shikimic.
În plus, în procesul de reacții enzimatice succesive care au loc cu participarea ATP, altul fosfoenolpiruvat, numărul de legături duble crește la două - se formează acidul prefenic, apoi la trei - se formează acidul fenilpiruvic sau acidul hidroxifenilpiruvic. În plus, sub influența enzimelor, se formează aminoacizi aromatici - fenilalanină și tirozină.
Cu participarea enzimelor amoniac-liaze, amoniacul este scindat din aminoacizi și se formează acizii cinamic și, respectiv, p-hidroxicinamici.
Schema de biosinteză:
CALEA DE BIOSINTEZĂ SHIKIMATE AMINOACID AROMATIC(1)
fosfo-eritroză-7-fosfo-3-deoxi-3-dehidrochininăenol-4-fosfat acid D-arabino-heptulo-acid piruvat zonic
CALEA DE BIOSINTEZĂ SHIKIMATE Aminoacizi aromatici (2)
Acestea sunt produsele inițiale ale sintezei fenolilor p- și o în plantele superioare, cumarinele, cromonii, lignanii, inelele B din molecula de flavonoid, inelele B ale antrachinonelor din grupa alizarinelor din plantele superioare, taninurile hidrolizabile.
mod mixt
Flavonoidele și antrachinonele, derivați de alizarina, sunt sintetizate pe o cale mixtă. Flavonoidele sunt sursa sintezei taninurilor condensate.
FENOLOGICOZIDE (GLICOZIDE SIMPLE DE FENOLI)
1. Conceptul de fenol glicozide.
2. Clasificarea compușilor fenolici simpli.
3. Biosinteza, localizarea, influența condițiilor de mediu asupra acumulării de compuși fenolici simpli.
4. Proprietăți fizice și chimice.
5. Metode de analiză a materiilor prime care conţin compuşi fenolici simpli.
6. Baza de materie primă a plantelor medicinale.
7. Caracteristici ale colectării, uscării și depozitării materiilor prime.
8. Modalităţi de utilizare şi aplicare în medicină a materiilor prime şi preparatelor ce conţin fenoli simpli.
Glicozidele fenolice este un grup de glicozide, a căror agliconă este fenoli simpli, care, la hidroliză, sunt împărțite în agliconi care conțin una sau mai multe grupări hidroxil fenolice la un inel benzenic și zahăr, care este legat prin hidroxil și are un efect dezinfectant asupra tractul respirator, rinichii și tractul urinar.
În plus față de hidroxilii fenolici, grupările hidroximetil, hidroxietil sau carboxil pot fi utilizate ca substituenți în agliconi.
Cel mai adesea, fenolii sunt sub formă legată, sub formă de glicozide sau esteri, dar pot fi unități structurale ale unor compuși mai complecși, precum flavonoide, lignani, taninuri.
Glicozidele fenolice sunt larg distribuite în natură. Se găsesc în familiile de salcie, lingonberry, saxifrage, crassula, sunt prezente în frunzele de urs și lingonberry.
Cele mai simple sunt fenil-O-glicozidele.
Clasificare.
În funcție de natura substituenților din ciclul benzenic, fenolglicozidele pot fi împărțite în 3 grupe:
1 grup: De la 6 - rând
1) fenoli monohidric
fenoli simpli (monofenoli) - derivați monohidroxi - rar întâlnit în plante.
fenol
Fenolul însuși se găsește în acele și conurile de Pinus silvestris, uleiurile esențiale ale frunzelor de Nicotiana tabacum, Ribes nigrum și licheni.
2) Derivați dihidroxi - fenoli diatomici (difenoli)
a) Pirocatechină (1,2-dioxibenzen) găsit în frunze de efedra, solzi de ceapă, fructe de grepfrut.
b) Dintre dioxibenzeni, cel mai frecvent hidrochinonă (1,4-dioxibenzen).
Arbutina sa glicozidă, conținută în reprezentanți ai familiilor: Ericaceae (frunze de urș), Vacciniaceae (lingonberries), Saxifragaceae (bergenia).
Împreună cu arbutina, metilarbutina este prezentă în aceste plante.
Agliconul său este metilhidrochinonă
Arbutină metilarbutină
în) Resorcinol (1,3-dioxibenzen) (sau m-dioxibenzen) se gasesc in diverse rasini naturale, taninuri.
Fenoli trihidric (trifenoli).
Trioxibenzenul este un reprezentant floroglucinol (1,3,5-trioxibenzen), în formă liberă se găsește în conuri de sequoia și solzi de ceapă, iar sub formă de glicozidă de florin - în pericarpul fructelor diferitelor specii de citrice.
Compușii mai complecși sunt floroglucidele (glicozide de floroglucinol), aceștia pot conține un inel de floroglucinol (aspidinol) sau sunt dimeri sau trimeri (acizi flvaspidic și filixic).
Cantități semnificative de floroglucide se acumulează în rizomii ferigii masculi.
aspidinol
2 grupa:
1) C 6 - C 1 - rând - Acizi fenolcarboxilici
Acizi fenolici sunt larg răspândite în plante, dar nu sunt principalele substanțe biologic active din ele, acestea sunt substanțe tipice concomitente implicate în efectul terapeutic al preparatelor totale.
Răspândit pe scară largă în plante din următoarele familii: leguminoase, sumac, violetă, lingonberry.
Răspândită n-hidroxibenzoic acid
De exemplu, acid pirocatecuic caracteristic angiospermelor.
acid galic pot fi
se acumulează în cantități semnificative (în frunze de urs)
Acid salicilic este relativ rar, agliconul glicozidei acidului salicilic conține o grupare carboxil:
Esterii săi metilici fac parte din uleiurile esențiale ale plantelor din familiile de violetă, mesteacăn și salcie (planta violetă de câmp, fructe de zmeură, are efecte antiinflamatorii și antipiretice).
3. C 6 - C 2 - rânduri - Alcooli fenolici iar glicozidele lor se găsesc în Rhodiola rosea
Salidrozidă și salicină.
Agliconii acestor glicozide sunt 4-hidroxifeniletanol și 2-hidroxifenilmetanol (alcool salicilic). Împreună cu hidroxilii fenolici, aceste agliconi au grupări hidroxil alcoolice, iar glicozidarea lor poate fi la grupele fenolice și alcoolice:
Alcool salicilic
Salicină Salidrozidă
(2-hidroxifenilmetanol)
Salicină a fost obținută din scoarța de salcie de către omul de știință francez Leroux în 1828. Există o mulțime de ea în frunzele și lăstarii de urs, lingonberry, para și bergenia. Adesea în plante este însoțit de metilarbutină. Salidrozidul a fost izolat pentru prima dată în 1926 din scoarța de salcie și mai târziu găsit în organele subterane ale Rhodiola rosea.
C 6 - C 3 - rânduri - acizi hidroxicinamici
Cel mai comun acid cafeic și compușii săi:
Acid cinamic acid n-cumaric acid cafeic 
Acidul de rozmarin acid clorogenic
Acidul clorogenic se găsește în boabele de cafea verde (6%), frunzele de tutun (8%); acidul rosmarinic a fost găsit pentru prima dată în rozmarinul officinalis, dar se găsește și la alți reprezentanți ai labiatelor.
Precursorul acizilor hidroxicinamici este fenilalanina.
Acizii hidroxicinamici au activitate antimicrobiană și antifungică, prezintă proprietăți antibiotice. Acizii hidroxicinamici și esterii lor au un efect direcționat asupra funcției rinichilor, ficatului, tractului urinar. Cuprins în iarba de coada-calului, sunătoare, flori de tanaceu, imortelle nisipoase.
Proprietăți fizico-chimice.
Glicozidele fenolice izolate în formă pură sunt substanțe cristaline albe cu un anumit punct de topire, solubile în apă, etanol, insolubile în eter și cloroform.
Toate glicozidele fenolice sunt optic active datorită prezenței unei componente carbohidrate (de obicei glucoză) în molecula lor.
Glicozidele fenolice, ca toate O-glicozidele, se caracterizează prin capacitatea de a se hidroliza atunci când sunt încălzite cu acizi minerali sau când sunt termostatate cu enzime.
În timpul hidrolizei, se produce scindarea componentului carbohidrat și a gliconului corespunzător. Agliconii sunt insolubili în apă, dar ușor solubili în eter, cloroform și acetat de etil.
Fenolii simpli au spectre de absorbție caracteristice în regiunile UV și vizibile ale spectrului.
Acizii fenolcarboxilici sunt substanțe cristaline solubile în alcool, acetat de etil, eter, soluții apoase de bicarbonat și acetat de sodiu.
Proprietățile chimice ale fenolilor simpli se datorează prezenței:
inel aromatic
hidroxil fenolic
grupare carboxil
legatura glicozidica.
Compușii fenolici sunt caracterizați prin reacții chimice:
Ele suferă reacții de hidroliză (datorită legăturii glicozidice) cu acizi, alcalii, enzime.
Glicozidele fenolice sunt ușor oxidate, mai ales într-un mediu alcalin (chiar și cu oxigen atmosferic) pentru a forma compuși ai structurii chinoidului.
Compușii fenolici, având proprietăți acide, formează fenolați solubili în apă cu alcalii.
Ele formează compuși complecși colorați cu ioni metalici (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni).
Ei intră în reacții de cuplare azoică cu sărurile de diazoniu, formând coloranți azoici de la portocaliu la roșu vișiniu.
Acizii fenolcarboxilici formează esteri (depside).
Biosinteza, localizarea și influența condițiilor de mediu asupra
acumularea de compuși fenolici simpli.
Biosinteza fenolilor simpli în plantele superioare urmează calea shikimatului.
Compușii fenolici sunt localizați atât în partea aeriană (frunze și lăstari de urs și lingonberry , și în organele subterane (rizomi de ferigă masculină, rizomi și rădăcini de Rhodiola rosea, scoarță de rădăcini de bumbac).
În perioada de înmugurire și înflorire, glicon hidrochinona se acumulează în materia primă de urs și lingonberry, care, atunci când materia primă este uscată, suferă oxidare la chinone - pigmenți de culoare închisă, prin urmare, materia primă recoltată în perioada de înflorire devine neagră.
Arbutina glicozidă se formează toamna în timpul fructificării și primăvara înainte de înflorire. În același timp, acumularea maximă de glicozidă salidrozidă în materia primă de Rhodiola rosea, floroglucide în rizomi de ferigă, gosipol în scoarța rădăcinilor de bumbac.
Acumularea de fenoli simpli și de glicozide ale acestora are loc într-un climat temperat și rece la plantele care cresc în zonele de pădure și tundră.
Metode de izolare și identificare.
Glicozidele fenolice sunt extrase din material vegetal cu alcooli etilici și metilici (96, 70 și 40 0), apoi se efectuează purificarea.
Izolarea compușilor individuali se realizează, de regulă, prin cromatografie de adsorbție pe poliamidă, silicagel și celuloză.
Ca amestecuri de eluare, se utilizează apă și alcool apos, dacă adsorbantul este poliamidă sau celuloză, sau diverse amestecuri de solvenți organici.
Glicozidele fenolice din MPRM pot fi identificate prin cromatografie într-un strat subțire de sorbant sau pe hârtie. Când sunt tratați cu reactivi specifici și scanați sub lumină UV, aceștia apar ca pete colorate cu valori corespunzătoare. RF. De exemplu, componenta principală a organelor subterane de Rhodiola rosea rosavin este detectată după cromatografie pe plăci într-un strat subțire de sorbent în lumină UV sub formă de pată violet. Iar cealaltă componentă a Rhodiolei - salidrozida - se manifestă prin sulfacil diazotat sub formă de pată roșiatică. Cromatografia în prezența probelor standard este utilizată pe scară largă pentru a identifica componentele studiate.
Pentru substanțele individuale, se determină punctul de topire, rotația specifică, se iau spectre UV și IR.
Pentru identificarea glicozidelor fenolice sunt utilizate pe scară largă transformările chimice (hidroliză, acetilare, metilare) și compararea constantelor produselor de transformare cu datele din literatură pentru presupusa glicozidă.
Glicozidele fenolice cu grupare hidroxil liberă dau toate reacțiile caracteristice fenolilor (reacție cu alaun de fier amoniu, săruri de metale grele, amine aromatice diazotate etc.).
Dacă hidroxilul fenolic este glicozilat, ca în salicină, reacțiile sunt efectuate după hidroliza preliminară a glicozidei cu acizi sau enzime. Aceleași reacții calitative sunt utilizate pentru a detecta glicozidele fenolice în cromatograme.
În cazul cromatografiei în strat subțire de silicagel, cromatogramele pot fi prelucrate și cu 4% H2SO4 în etanol absolut. În acest caz, glicozidele fenolice, în funcție de structură, se găsesc sub formă de pete galbene, roșii, portocalii sau albastre.
La prelucrarea cromatogramelor cu o soluție de nitrat de argint și alcalii, glicozidele fenolice se găsesc sub formă de pete maro cu o nuanță diferită.
. Metode de analiză a materiilor prime care conțin compuși fenolici simpli.
Analiza calitativă și cantitativă a materiilor prime se bazează pe proprietățile fizice și chimice.
Analiza calitativa.
Compușii fenolici sunt extrași din materiale vegetale cu apă, apoi extractele sunt purificate din substanțele asociate prin precipitarea acestora cu soluții de acetat de plumb. Reacțiile calitative se efectuează cu extractul purificat.
Fenolii simpli și agliconii fenolglicozidelor dau
caracteristic compuşilor fenolici reactii:
cu fier amoniu alaun
cu săruri ale metalelor grele
cu amine aromatice diazotate.
Reacții specifice (GF X1):
- pentru arbutină(materiile prime de urs și lingonberry) folosesc reacții calitative de culoare:
cu sulfat de fier cristalin.
Reacția se bazează pe obținerea unui complex care își schimbă culoarea de la liliac la închis odată cu formarea în continuare a unui precipitat violet închis.
de la 10% soluție de acid fosfomolibdic de sodiu în acid clorhidric.
Reacția se bazează pe formarea unui compus complex albastru.
pentru salidrozidă(Materia primă Rhodiola rosea):
reacție de cuplare azo cu sulfacil de sodiu diazotizat pentru a forma un colorant azo roșu cireș.
colorant azoic salidrozid
Cuantificare.
Pentru determinarea cantitativă a glicozidelor fenolice simple din materialele vegetale medicinale se folosesc diverse metode: gravimetrică, titrimetrică și fizico-chimică.
1. metoda gravimetrică determina continutul de floroglucide din rizomii ferigii masculi. Metoda se bazează pe extragerea floroglucidelor din materii prime cu dietil eter într-un aparat Soxhlet. Extractul este purificat, eterul este distilat, reziduul uscat rezultat este uscat și adus la greutate constantă. În ceea ce privește materii prime absolut uscate, conținutul de floroglucide nu este mai mic de 1,8%.
2. Metoda iodometrică titrimetrică (pe baza oxidării iodului a hidrochinonei obținute în urma extracției și hidroliza arbutinei) se folosește pentru determinarea conținutului de arbutină din materii prime de lingonberry și ursuș. Agliconul de hidrochinonă se oxidează la chinonă cu o soluție de iod 0,1 M într-un mediu acid și în prezență de bicarbonat de sodiu după obținerea unui extract apos purificat și hidroliza acidă a arbutinei.
Hidroliza se realizează cu acid sulfuric concentrat în prezența prafului de zinc, astfel încât hidrogenul liber eliberat împiedică hidrochinona să se oxideze. O soluție de amidon este utilizată ca indicator.
3. Metoda spectrofotometrică utilizat pentru determinarea conținutului de salidrozidă din materiile prime de Rhodiola rosea.
Metoda se bazează pe capacitatea coloranților azoici colorați de a absorbi lumina monocromatică la o lungime de undă de 486 nm. Se determină densitatea optică a soluției colorate obținută prin reacția salidrozidei cu sulfacil de sodiu diazotizat folosind un spectrofotometru. Conținutul de salidrozidă este calculat ținând cont de rata de absorbție specifică a GSO a salidrozidei E 1% / 1 cm = 253.
Baza de materie primă a plantelor care conține compuși fenolici simpli.
Baza de materie primă este destul de bine asigurată, necesarul de materii prime de urs, lingonberry, feriga și Rhodiola rosea este acoperit de plante sălbatice. Speciile de bumbac sunt cultivate pe scară largă.
Lingonberry comună se găsește în zonele de pădure și tundra, ursișul comun - în zona forestieră a părții europene a țării, în Siberia și Orientul Îndepărtat. Lingonberries cresc în pădurile de pin și molid, în locuri umede, de-a lungul periferiei mlaștinilor. Urs în păduri de pin uscat, mușchi alb și foioase, poieni, soluri însorite, nisipoase.
Masculul de scut (ferigă) crește în zona forestieră a părții europene, în munții Caucazului, Pamir, Altai. Preferă pădurile umbroase de conifere și cu frunze mici.
Gama Rhodiola rosea acoperă zona polar-arctică, alpină și zona europeană, Urali, Orientul Îndepărtat, munții din sudul Siberiei, Altai, Sayan) și Kazahstanul de Est. Rhodiola rosea formează desișuri și văi ale râurilor, în păduri și pajiști umede. Desișurile principale sunt în Altai.
În Asia Centrală și Caucaz, bumbacul este cultivat pe scară largă, această familie. Malvaceae.
Caracteristici ale colectării, uscării și depozitării materiilor prime,
Recoltarea linilorberries crude se efectuează în doi termeni - primăvara devreme înainte de înflorire și toamna (în perioada de fructificare). Uscarea aerului-umbră sau artificială - la o temperatură care nu depășește 50-60 ° C într-un strat subțire.
Rhodiola rosea crudă („rădăcină de aur”) este recoltată la sfârșitul verii și toamna. Se usucă la o temperatură de 40 0 C.
Materia prima a glandei tiroide masculine se recolteaza toamna, se usuca la umbra sau in uscatoare la o temperatura care nu depaseste 40-50°C.
Materia primă a bumbacului - scoarța rădăcinii - este recoltată după recoltarea bumbacului.
Depozitați materiile prime conform listei generale într-o zonă uscată, bine ventilată.
Perioada de valabilitate - 3 ani. Rizomii glandei tiroide masculine sunt păstrați timp de 1 an.
Modalități de utilizare a materiilor prime, conţinând compuşi fenolici simpli.
Din Se obțin materiale vegetale medicinale care conțin fenol glicozide:
1. Forme de dozare extemporanee:
- decocturi (lingonberries crude, ursul, Rhodiola rosea);
Taxe (lingonberry crud, ursul, Rhodiola rosea).
2. Preparate de extracție (galenice):
- extracte:
Extract lichid (rizomi și corirodiola rosea);
Extract eteric dens (rizomi de ferigă masculină).
3. Preparate din substanțe individuale:
Liniment și picături pentru ochi 3% gossypol - soluție de gosipol 0,1% în soluție de tetraborat de sodiu 0,07% (coarță de rădăcină de bumbac).
Utilizarea medicală a materiilor prime și preparatelor,
1. Antimicrobian, antiinflamator, diuretic (diuretic) acțiunea este tipică pentru lingonberries și ursul crud. Se datorează prezenței arbutinei în materia primă, care, sub influența enzimelor tractului gastrointestinal, este descompusă în hidrochinonă și glucoză. Hidrochinona, excretată prin urină, are un efect antimicrobian și iritant asupra rinichilor, ceea ce provoacă un efect diuretic și un efect antiinflamator. Efectul antiinflamator se datorează și prezenței taninurilor.
Aplicați forme de dozare din materii prime de merișor și urs pentru tratamentul bolilor inflamatorii ale rinichilor, vezicii urinare (cistita, pielonefrită, pielită) și ale tractului urinar. Decocturile din frunze de lingonberry sunt adesea folosite pentru tratarea bolilor asociate cu metabolismul mineral afectat: urolitiaza, reumatism, guta, osteocondroza.
Efect secundar: atunci când se iau doze mari, este posibilă o exacerbare a proceselor inflamatorii, greață, vărsături și diaree. În acest sens, se recomandă să se ia forme de dozare din materiile prime de merișor și urs, în combinație cu alte plante.
2. Antiviral acţiunea este caracteristică compuşilor fenolici din scoarţa rădăcinilor de bumbac. În practica medicală, preparatele de gossypol
Aplicație.
Compușii fenolici cu greutate moleculară mică și derivații lor au efect antiseptic și dezinfectant.
Glicozidele fenolice care conțin arbutină au activitate antimicrobiană și diuretică. Glicozidul salidrozid, conținut în scoarța de salcie și în organele subterane ale Rhodiola rosea, are un efect stimulant și adaptogen.
Acidul salicilic și derivații săi sunt cunoscuți ca agenți antiinflamatori, antipiretici și analgezici. Astfel, un extract din scoarța de salcie albă, care conține salicină, a fost folosit de mult timp în medicina populară pentru afecțiuni febrile, inflamarea mucoasei bucale și a tractului respirator superior (sub formă de clătire) și boli de piele (loțiuni).
Floroglucidele de ferigă masculină acționează ca agenți antihelmintici.
în tratamentul herpesului zoster, herpes simplex, psoriazis (linimente), keratită herpetică (picături pentru ochi).
3. Adaptogen, stimulator și tonifiant actiunea este exercitata de preparate din rizomi si radacini de Rhodiola rosea. Medicamentele cresc eficiența în timpul oboselii, efectuând o muncă fizică grea și au un efect activator asupra cortexului cerebral. Folosit pentru nevroză, hipotensiune arterială, distonie vegetativ-vasculară, schizofrenie.
Contraindicatii: hipertensiune arterială, febră, agitație. Nu prescrieți vara pe vreme caldă și după-amiaza.
4. Antihelmintic (antihelmintic) actiunea se exercita prin preparate ale rizomilor ferigii masculi.
Extractul gros este un lichid verde sedentar, cu un miros și un gust deosebit. Se produce în capsule de 0,5 g. Medicamentul se păstrează într-un loc ferit de lumină conform listei B.
Utilizarea laxativelor din ulei (ulei de ricin) este inacceptabilă, deoarece medicamentul se dizolvă în el, este absorbit în sânge și poate exista otrăvire. Prin urmare, medicamentul este utilizat numai în spitale sub supravegherea strictă a unui medic.
În plus, ele se caracterizează prin proprietăți datorită prezenței în moleculă a ambelor tipuri de grupări funcționale și a unui nucleu benzenic.
Acizii fenolici sunt solide cristaline. Acizii fenolici, care au un hidroxil fenolic în compoziția lor, sunt relativ ușor solubili în apă rece, dar se dizolvă bine în apă fierbinte și în mulți solvenți organici. Odată cu creșterea numărului de hidroxili fenolici, solubilitatea acizilor fenolici crește.
Distribuția în natură[ | ]
Acizii fenolici sunt foarte des întâlniți în natură, așa că pot fi extrași din materii prime naturale (cum ar fi, de exemplu, păducelul roșu sânge, aronia, propolisul). Acizii fenolici sunt componenta principală (55-85%) a reziduului de la distilarea rășinii lemnoase, smoală de lemn.
Sinteză [ | ]
Adesea, metodele sintetice sunt folosite pentru a obține acizi fenolici. În special, acidul 2-hidroxibenzoic (salicilic) este extras din și dioxidul de carbon în autoclave la 180 ° C, urmat de tratarea produsului de reacție cu acid clorhidric sinteza Kolbe:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Proprietăți chimice[ | ]
Acizii fenolici au simultan proprietățile acizilor carboxilici și ale fenolilor. În plus, ele se caracterizează prin proprietăți datorită prezenței în moleculă a ambelor tipuri de grupări funcționale și a unui nucleu benzenic.
Descompunere la încălzire[ | ]
Acizii fenolici se descompun atunci când sunt încălziți pentru a forma compuși fenolici și dioxid de carbon. De exemplu, atunci când este încălzit, acidul salicilic se descompune în fenol și dioxid de carbon:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 acid salicilic fenol dioxid de carbon
Reacție de esterificare (prin grupare carboxil)[ | ]
Acizii fenolici, ca și acizii carboxilici, datorită prezenței grupărilor carboxil și hidroxil, sunt capabili să formeze esteri.
De exemplu, formarea esterului acidului salicilic - acid acetilsalicilic:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH acid acetic ester acetic acid acetilsalicilic acid acetic
și formarea unui ester al acidului galic, o moleculă de acid galic reacționează cu carboxilul său, cealaltă cu fenil hidroxil. Taninul chinezesc este un glucozid al acidului digalic și al glucozei.
Formarea sării[ | ]
Acizii fenolici, ca și acizii carboxilici, formează săruri. De exemplu, formarea salicilatului de sodiu în interacțiunea acidului salicilic și hidroxidului de sodiu:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O acid salicilic salicilat de sodiu
Reacția cu clorura de fier (III) (în funcție de grupa fenolic)[ | ]
Adesea este nevoie de a identifica prezența acidului salicilic și a altor acizi fenolici în alimentele conservate. Apoi 2-3 ml de soluție de testare se pun într-o eprubetă și se adaugă câteva picături de soluție de clorură de fier (III) 1%. Apare o culoare violet. Spre deosebire de fenol, acesta poate apărea și într-o soluție alcoolică a unui acid. Colorarea apare ca urmare a formării de săruri complexe în timpul interacțiunii grupărilor fenolice a șase molecule de acid fenolic cu molecula FeCl3.
Acidul galic reacționează ușor cu clorura de fier (III) și formează un produs de reacție albastru-negru (cerneală).
Reacție de substituție nucleofilă cu halogeni[ | ]
Prezența grupărilor fenolice (-OH) în molecula de acizi fenolici le permite acestora să intre în reacții de substituție a atomilor de hidrogen din ciclul benzenic cu halogeni în condiții normale. Acidul benzoic și acizii aromatici convenționali nu intră în astfel de reacții.
De exemplu, bromurarea acidului salicilic:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr acid salicilic acid p-bromosalicilic acid o-bromosalicilic
Grupa fenol]] din molecula de acid salicilic acționează ca un substituent de primul fel - direcționează grupările atomice și atomii individuali pentru a înlocui nucleul benzenic cu un atom de hidrogen în poziția o și p față de sine.
Reprezentanți tipici și derivații lor, utilizarea acizilor fenolici în medicină și industrie[ | ]
Acidul 2-hidroxibenzoic sau salicilic este un acid fenolic tipic și este uneori numit acid hidroxibenzoic HOC6H4COOH. Săruri și esteri ai acidului salicilic - salicilați. A fost extras mai întâi din esterii conținuti în țesuturile unor plante - uleiul esențial de Gaultheria procumbers. Acidul salicilic este un solid cristalin. Are acțiune bactericidă. Sărurile și esterii săi sunt utilizați pe scară largă în medicină și medicina veterinară ca medicamente. Acidul salicilic este utilizat pe scară largă pentru producerea de medicamente (de exemplu, acid acetilsalicilic, fenil salicilat), coloranți mordanți, fungicide (de exemplu), odorante (salicilat de metil, salicilat de benzii), antiseptice în industria alimentară, în conserve, precum un reactiv pentru determinarea colorimetrică în soluții de fier și cupru, ca indicator acido-bazic în analiza luminiscentă (la pH = 2,5 ... 4,6 și în prezența acidului apare luminiscența albastră) etc.
3,4,5 - Trioxibenzoic sau acid galic - un acid fenolic care conține unul
Uniunea Sovietică
Socialist
Republici
Comitetul de Stat
URSS. pentru inventii si descoperiri (23) Prioritate
L.G. Shakirov, E.f.smolyanets, A. Z. Bikkulov, P.M. Zobov și T.I. Safonova (72) Inventatorii Ufa Oil Institute (71) Solicitant (54)
Invenţia se referă la chimia organică, în special la o metodă bu izolarea și purificarea acizilor fenolcarboxilici la un grad ridicat de puritate. Acizii fenolcarboxilici sunt utilizați ca agenți medicali, regulatori de creștere, precum și intermediari pentru sinteza erbicidelor, fungicidelor și rezervoarelor eficiente. mase, coloranti.
O metodă cunoscută de obținere a fenol-. acizi carboxilici prin carboxilarea fenolatului de metal alcalin granular la 140-200°C sub presiunea dioxidului de carbon, urmată de dizolvarea produselor de reacție în apă, acidificarea soluției apoase cu un acid mineral puternic și izolarea acizilor slab solubili (13.
Cu toate acestea, această metodă se caracterizează printr-un grad scăzut de puritate a acizilor extrași datorită prezenței în produsele de carboxilare a fenolaților de metale alcaline neconvertite și a fenolului, care se formează ca produs secundar al reacției.
Pentru a crește puritatea produsului țintă izolat, metode de purificare a acizilor fenolcarboxilici, M.
Există o metodă prin care se acidulează o soluție apoasă. sărurile de metale alcaline ale acizilor fenolcarboxilici sunt produse în prezența unui surfactant f23.
Cu toate acestea, această metodă, deși îmbunătățește indicele de culoare al produsului țintă, este nepotrivită pentru izolarea acizilor fenolcarboxilici de înaltă puritate din produșii de carboxilare a fenolatului de metal alcalin, deoarece nu permite acizilor țintă să fie purificați din fenolii coprecipitați.
Metode cunoscute de producere a acizilor fenolcarboxilici prin carboxilarea fenolatului de metal alcalin într-un solvent sau diluant lichid, permițând obținerea acizilor fenolcarboxilici cu un grad suficient de ridicat de purificare. Cu toate acestea, aceste metode, deși facilitează transportul materiilor prime și al produselor de reacție, complică foarte mult tehnologia de izolare a produsului țintă.
De exemplu, se propune efectuarea procesului de carboxilare a fenolatului. potasiu în mediu uleiurilor ușoare de petrol. La sfârșitul procesului, masa de reacție este răcită la 150°C și tratată cu o anumită cantitate de apă. Stratul apos după decantare este separat și supus extracției cu toluen pentru a recupera fenolul, după care este „acidificat cu un acid mineral puternic pentru a izola acidul p-hidroxibenzoic. Uleiul de petrol și toluenul sunt supuse în continuare la regenerare pentru reutilizare f3) .
Cea mai apropiată de esența tehnică și de rezultatul obținut este o metodă de obținere a acizilor fenolcarboxilici prin carboxilarea unui fenolat de metal alcalin la 100-180 C, o presiune a dioxidului de carbon de până la 0,5 MPa și un timp de reacție de obicei de 30-90 minute, într-un mediu solvent polar urmat de răcire, distilare. solvent, se dizolvă reziduul în apă, se neutralizează soluția cu acid clorhidric, se extrage fenolul cu benzen și se izolează produsul țintă după acidificarea soluției la pH 1-3. Produsul țintă are o puritate de 55,8-98,1% (4).
Dezavantajele metodei cunoscute sunt schema tehnologică complexă a procesului, care include, pe lângă locul de carboxilare a fenolaților de metale alcaline, locul de regenerare a solvenților și extractanților, productivitate scăzută pe unitatea de volum a dispozitivului de reacție. .distilarea.
Scopul invenţiei este simplificarea procedeului şi creşterea purităţii obţinerii acizilor fenolcarboxilici.
Acest obiectiv este atins prin faptul că, conform metodei de izolare și purificare a acizilor fenolcarboxilici obținuți prin carboxilarea unui fenolat de metal alcalin la temperatură și presiune ridicate a dioxidului de carbon, urmată de răcire, tratare cu un alcool sau cetonă mai scăzut într-un raport. a produsului de carboxilare-alcool sau respectiv cetona 1: (2-6) și izolarea produsului țintă prin acidificarea sării rezultate cu acid mineral.
Puritatea produsului țintă este mai mare
99% (Tabelul 1).
Prelucrarea produselor obținute prin carboxilarea cu dioxid de carbon a fenolaților de metale alcaline uscate cu solvenți selectivi care dizolvă materia primă nereacționată și fenolii formați ca produse secundare și produse de carboxilare țintă nedizolvate - săruri de metale alcaline ale acizilor fenolcarboxilici, face posibilă obținerea de acizi fenolcarboxilici puri , precum și să elimine din schema tehnologică de producere a acizilor fenolcarboxilici de înaltă puritate, etapa de neutralizare a masei de reacție și extracția fenolului.
Exemplul 1. 15,0 r produse ð ale reacției obținute prin carboxilarea n-clorofenolatului de sodiu uscat la 180 C, presiune CO2 1,5 MPa și timp de reacție 90 min, conținând 12,50 r 5-clor-2-hidroxibenzoa de sodiu (5x10BNa), 182 g de sodiu -clorofenilatul (p-HFNa) și 0,33 g de p-clorofenol (p-CP) sunt tratați
30,00 r etanol (raport etanol:produși de carboxilare =
2:1/. Suspensia rezultată a fost agitată timp de 15 minute, după care a fost centrifugata pentru a separa precipitatul de 5-X-2-OBHa. Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric,
11,00 g de acid 5-clor-2-hidroxibenzoic (5-X-2-0BA) (98,7% din potențial) cu o puritate de 99,9b.
Exemplul 2 . Se tratează 15,03 r p-CPNA produși de carboxilare obținuți în condiții analoge cu exemplul 1, 30 care conține 12,58 g de 5-X-2-OBNa, 1,83 r p-CPNA și 0,33 r p-CP
45,09 g etanol (raport etanol:produși de carboxilare=3r1).
Precipitatul 5-X-2 OSNa a fost izolat în mod analog cu Exemplul 1. Acidificarea precipitatului cu acid clorhidric a dat 10,77 g
5-X-2-OBK (potențial 98,1%) cu o puritate de 99,9%.
Exemplul 2 . 12,33 g produse
Se tratează 40 carboxilarea p-CFNa, obținută în condiții analoge cu exemplul 1, care conține 10,33 g de 5-X-2-OBNa, 1,50 g de p-CFNa și 0,27 g de p-CF.
49,33 g etanol (raportul dintre etanol și produșii de carboxilare = 4:1).
Precipitatul 5-X-2-OBHa este izolat 9,00 g
5-X-2-OBK (98,15% din potențial) cu o puritate de 99,9%.
Exemplul 4; 7,85 g produse de carboxilare p-CFNa obținuți în condiții analoge cu exemplul
5,43 r 5-X-2-HBA (93,2% din potențial) cu o puritate de 99,9b.
60 Exemplul 5 . 12,22 g de produși de carboxilare ai p-CFNa, obținuți în condiții analoge cu exemplul 1, care conțin 10,23 g de 5-X-2-OBNa, 1,40 g de p-CFNa și 0,26 r de p-CF, sunt tratați cu 48, 88 g alcool izopropilic
5 (raportul dintre alcoolul izopropilic și produșii de carboxilare = 4:1). Precipitează 5-X-2-OBNa. izolat analog cu exemplul 1. Prin acidificarea precipitatului cu acid azotic, 9,01 r
5-X-2-HBA (99,0% din potențial) cu 5 puritate 99,7%.
Exemplul 6 . 12,24 g produs de carboxilare p-Henna obţinut în condiţii similare cu exemplul
1,49 g de p-Hna și O, 27 g de p-HF se tratează cu 48,96 g de acetonă (raportul acetonă:produși de carboxilare = 4:1) 1. Acidificarea precipitatului cu izolat de acid clorhidric:, t 9 0? g 5-X-2-OBK (99,0% din potenţial), cu o puritate de 99,7%.
Exemplul 7 . 15,33 r produse de reacție obținute prin carboxilarea 2,4-diclorfenolatului de potasiu uscat (2-4-DCPC) la: : 190°C, presiune CO2 0,5 MPa și timp de reacție
3,5-diclor-2-hidroxibenzoat de potasiu (3p5-DC-2-OBK), 6,37 g 2,4-DCPA și
1,00 g de 2,4-diclorfenol (2,4-DCF) se tratează cu 45,99 g etanol (etanol:produşi de carboxilare=3:1). Precipitatul de 3,5-DC-2-0BK este izolat în mod analog cu exemplul 1. Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric, 6,20 g de acid 3,5-diclor-2-hidroxibenzoic (97,3% din potenţial) cu o puritate de 99,5% sunt izolate.
Exemplul 8 ..12,32 g de produși de carboxilare 2,4-DCPA 35 obținuți în condiții similare exemplului
Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric se izolează 4,89 g de acid 3,5-diclor-2-hidroxibenzoic (95,6% din potenţial) cu o puritate de 99,7%.
Exemplul 9 . 14,86 g produse de reacție obținute prin carboxilarea o-clorofenolatului de potasiu (o-CPC) la 180 C, presiune CO2 de 1,0 MPa și timp de reacție 150 min, conținând 11 21 g 3-clor-2-hidroxibenzoat de potasiu (3 - X-2-OBK). 2,75 g OHPA și 0,64 g o-clorofenol (OCF) sunt tratate cu 44,58 g etanol (raport etanol: produși de carboxilare =
3:1). Precipitat 3-X-2-OBK izolat în mod analog exemplului 1. Acidificare
„se izolează precipitatul cu acid clorhidric
8,98 g acid 3-clor-2-hidroxibenzoic (97,4% din potențial) în puritate
Exemplul 10 4,53 g de produse de carboxilare o-CFA obținuți în condiții analoge cu exemplul 9, care conține 3,16 g de 3-X-2-HBA, 0,86 g de o-CFA și 0,27 g de procedeu OHF
18,12 - etanol (raport etanol:produși de carboxilare = 4,1).
Precipitatul 3-X-2-08K este izolat în mod analog cu exemplul 1. Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric se izolează 2,46 g de acid 3-clor-2-hidroxibenzoic (94,7% din potenţial) cu o puritate de 99,7% °
Exemplul 11° „280 r din produsele de reacție obținute prin carboxilarea n-cresolatului de sodiu uscat la 150°C, presiunea CO de 1,0 MPa. și un timp de reacție de 20 minute, conținând 10,93 g de 5-metil-2- de sodiu hidroxibenzoat (5-M-2-0BBa), 0,63 g de n-cresolat de sodiu (p-KNa) și 1,24 g de p-crezol (p-K) sunt tratate cu 51,20 g de tanol (raport etanol:produși de arboxilare și 4:1). ). Sediment
:5-M-2-0BNà este izolat în mod analog cu exemplul 1. Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric se izolează 10,74 r de acid 5-metil-2,-oxilenzoic (5-I-2-OBK), (98,3). % din potential) cu o puritate de 99,9%.
Exemplul 12 . 13,33 g de produse de carboxilare p-KNa obținute în condiții similare cu cele pentru -. măsura. 11 conţinând 11,39 g de 5-M-2-08Na, 0,65 g de n-KNa şi 1,29 r p-K este tratat cu 53,32 g de acetonă (raportul produşilor de carboxilare a acetonei = 4:1). Precipitatul de 5-M-2-OBa este izolat în mod analog cu exemplul 11. Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric se izolează 11,16 g de 5-M-2-OBK (98,0% din potenţial) cu o puritate de 99,9%.
Exemplul 13 . Se tratează 12,04 g de produși de carboxilare p-KNa, obținuți în condiții analoge cu exemplul 11, care conțin 10,28 r 5-M-2-0Bia, 0,59 g p-Kya și 1,17 g p-K.
48,16 g alcool izopropilic (alcool:produși de carboxilare = 4:1). Precipitatul de 5-M-2-OZIA este recuperat în mod analog cu exemplul 11. Prin acidificarea precipitatului cu acid clorhidric, se recuperează 10,09 g de 5-M-2-OBK (98,15% din potențial et) cu o puritate de 99,7% .
Principalele avantaje ale propusului metodă: simplificarea procesului de producție a acizilor fenolcarboxilici., puritate ridicată în stadiul de izolare a sărurilor acizilor țintă datorită tratării produselor de carboxilare a metalelor alcaline cu solvenți (alcooli, cetone), care permit izolarea selectivă a sărurilor acizilor fenolcarboxilici , ceea ce face posibilă excluderea din schema tehnologică de producţie a etapei de neutralizare a masei de reacţie . și extracția fenolului.
Acid fenolcarboxilic
Numărul de acid experimental
Numărul de acid, teoretic ceva
Puritatea acidului, b
Punct de topire experimental, С
7 3,5-DH-2-OBK 269,6
Notă: 5-X-2-OBK - 5-clor-2-hidroxibenzoic. acid
acid 3,5-DC-2-OBK - 3,5-diclor-2-hidroxibenzoic;
Acid 3-X-2-OBK-, 3-clor-2-hidroxibenzoic
Acid 5-M-2-OSK - 5-metil-2-hidroxibenzoic.
Formula invenției în timpul agitării este tratată cu un solvent organic -. cea mai scăzută extracție și purificare specială cu Fe-Sirt. sau cetonă în raportul dintre acizi și produși șerboxonici, ion 1:(2-6), urmată de dizolvarea eHHEitx prin carboxilarea fenonium a reziduului purificat în apă.
Surse de informații luate în considerare în cadrul examinării
1. Brevet din Marea Britanie
50,R 1101267+ clasa. C 2 C, publ. 1968.
2. Brevet din Marea Britanie
1167095, clasa. C)2 C, publicat în 1969.
3. Brevet francez M 1564997, clasa, C 07 C, publ. 1969.
55 4. Brevet japonez P 43-29943, cl. 2-2355, prototip publicat în 1968).
Compilat de N. Kulish
Editor A. Khimchuk Tehred E. Kharitonchik Corector E. Roshko
Ordin 1788/29 Tiraj 4.16 Abonament
VNIIPI al Comitetului de Stat al URSS pentru Invenții și Descoperiri
113035, Moscova, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
Filiala PPP „Patent”, Uzhgorod, st. Design, 4
:nolka se obține din metale alcaline cu dioxid de carbon la presiune și temperatură ridicate, prin separarea impurităților cu un solvent organic, urmată de izolarea acidului țintă dintr-o soluție apoasă a reziduului purificat după acidificarea cu acid mineral, din aceea, pentru pentru a simplifica procesul și a crește puritatea acidului țintă, produsele carboxilate325, 2
Brevete similare:
Invenția se referă la o nouă metodă de producere a unui amestec de acid 2-hidroxibenzoic și 4-hidroxibenzaldehidă sau derivații acestora, în special la o metodă de producere a 3-metoxi-4-hidroxibenzaldehidă-vanilină și 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehidă. etilvanilină, în care un amestec de compuși fenolici, dintre care un compus (A) conține o grupare formil sau hidroximetil la poziția 2, iar celălalt compus (B) conține o grupare formil sau hidroximetil la poziția 4, corespunzătoare formulei generale (IIA). ) și (IIB), în care Y1 și Y2 sunt aceiași sau diferiți, înseamnă una dintre următoarele grupe: grupa - CHO; grupa - CH2OH; Z1, Z2 şi Z3, identici sau diferiţi, reprezintă un atom de hidrogen, un radical alchil C1-C4 liniar sau ramificat, alchenil C2-C4 sau alcoxiC1-C4, un radical fenil, un radical hidroxil, un atom de halogen; supus oxidării selective, în care gruparea formil sau hidroximetil din poziţia 2 a compusului (A) este oxidată la o grupare carboxil şi, opţional, gruparea hidroximetil a compusului (B) din poziţia 4 este oxidată la o grupare formil, iar oxidarea se efectuează în prezența unei baze într-o cantitate de la 2 la 10 moli pe mol de compuși fenolici (IIA) și (IIB), și un catalizator pe bază de paladiu și/sau platină și un amestec de 2-hidroxibenzoic se obţine acid şi 4-hidroxibenzaldehidă sau derivaţii acestora
Invenţia se referă la noi compuşi cu formula (I), în care Ar reprezintă fenil, furanil, tiofenil, tiazolil, piridinil; R1 este selectat independent din grupul constând din hidrogen, alchil inferior, alcoxi inferior, halogen şi nitro; R2 este selectat independent din grupul constând din hidrogen şi halogen; R4 este hidroxi sau un rest de acid pirolidin-2-carboxilic, acid piperidin-2-carboxilic sau acid 1-aminociclopentancarboxilic ataşat prin atomul de azot al restului de aminoacid; n este 0, 1, 2, 3, 4 sau 5; m înseamnă 0, 1, 2, 3 sau 4; p este 0 și s este 0, sau la sărurile lor acceptabile farmaceutic, cu condiția ca compusul să nu fie acid S-1-pirolidin-2-carboxilic, acid 5-(bifenil-4-iloximetil)furan-2-carboxilic, 3- acid (bifenil-4-iloximetil)benzoic, acid 2-(bifenil-3-iloximetil)benzoic, acid 4-(bifenil-3-iloximetil)benzoic, acid 4-(bifenil-4-iloximetil)benzoic, 5-(bifenil) acid -4-iloximetil)tiofen-2-carboxilic
În plus, ele se caracterizează prin proprietăți datorită prezenței în moleculă a ambelor tipuri de grupări funcționale și a unui nucleu benzenic.
Acizii fenolici sunt solide cristaline. Acizii fenolici, care au un hidroxil fenolic în compoziția lor, sunt relativ ușor solubili în apă rece, dar se dizolvă bine în apă fierbinte și în mulți solvenți organici. Odată cu creșterea numărului de hidroxili fenolici, solubilitatea acizilor fenolici crește.
Distribuția în natură
Sinteză
Adesea, metodele sintetice sunt folosite pentru a obține acizi fenolici. În special, acidul 2-hidroxibenzoic (salicilic) este extras din fenolat de sodiu și dioxid de carbon în autoclave la 180 ° C, urmat de tratarea produsului de reacție cu acid clorhidric sinteza Kolbe:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Proprietăți chimice
Acizii fenolici au simultan proprietățile acizilor carboxilici și ale fenolilor. În plus, ele se caracterizează prin proprietăți datorită prezenței în moleculă a ambelor tipuri de grupări funcționale și a unui nucleu benzenic.
Descompunere la încălzire
Acizii fenolici se descompun atunci când sunt încălziți pentru a forma compuși fenolici și dioxid de carbon. De exemplu, atunci când este încălzit, acidul salicilic se descompune în fenol și dioxid de carbon:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 acid salicilic fenol dioxid de carbon
Reacție de esterificare (prin grupare carboxil)
Acizii fenolici, ca și acizii carboxilici, datorită prezenței grupărilor carboxil și hidroxil, sunt capabili să formeze esteri.
De exemplu, formarea esterului acidului salicilic - acid acetilsalicilic:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH acid acetic ester acetic acid acetilsalicilic acid acetic
și formarea unui ester al acidului galic, o moleculă de acid galic reacționează cu carboxilul său, cealaltă cu fenil hidroxil. Taninul chinezesc este un glucozid al acidului digalic și al glucozei.
Formarea sării
Acizii fenolici, ca și acizii carboxilici, formează săruri. De exemplu, formarea salicilatului de sodiu în interacțiunea acidului salicilic și hidroxidului de sodiu:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O acid salicilic salicilat de sodiu
Reacția cu clorura de fier (III) (în funcție de grupa fenolic)
Adesea este nevoie de a identifica prezența acidului salicilic și a altor acizi fenolici în alimentele conservate. Apoi 2-3 ml de soluție de testare se pun într-o eprubetă și se adaugă câteva picături de soluție de clorură de fier (III) 1%. Apare o culoare violet. Spre deosebire de fenol, acesta poate apărea și într-o soluție alcoolică a unui acid. Colorarea apare ca urmare a formării de săruri complexe în timpul interacțiunii grupărilor fenolice a șase molecule de acid fenolic cu molecula FeCl3.
Acidul galic reacționează ușor cu clorura de fier (III) și formează un produs de reacție albastru-negru (cerneală).
Reacție de substituție nucleofilă cu halogeni
Prezența grupărilor fenolice (-OH) în molecula de acizi fenolici le permite acestora să intre în reacții de substituție a atomilor de hidrogen din ciclul benzenic cu halogeni în condiții normale. Acidul benzoic și acizii aromatici convenționali nu intră în astfel de reacții.
De exemplu, bromurarea acidului salicilic:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr acid salicilic acid p-bromosalicilic acid o-bromosalicilic
Grupa fenol]] din molecula de acid salicilic acționează ca un substituent de primul fel - direcționează grupările atomice și atomii individuali pentru a înlocui nucleul benzenic cu un atom de hidrogen în poziția o și p față de sine.
Reprezentanți tipici și derivații lor, utilizarea acizilor fenolici în medicină și industrie
Acidul 2-hidroxibenzoic sau salicilic este un acid fenolic tipic și este uneori numit acid hidroxibenzoic HOC6H4COOH. Săruri și esteri ai acidului salicilic - salicilați. A fost extras mai întâi din esterii conținuti în țesuturile unor plante - uleiul esențial de Gaultheria procumbers. Acidul salicilic este un solid cristalin. Are acțiune bactericidă. Sărurile și esterii săi sunt utilizați pe scară largă în medicină și medicina veterinară ca medicamente. Acidul salicilic este utilizat pe scară largă pentru producerea de medicamente (de exemplu, acid acetilsalicilic, fenil salicilat), mordanți, fungicide (de exemplu, salicilanilida), odorante (salicilat de metil, salicilat de benzii), antiseptice în industria alimentară, în conserve, precum un reactiv pentru determinarea colorimetrică în soluții de fier și cupru, ca indicator acido-bazic în analiza luminiscentă (la pH = 2,5 ... 4,6 și în prezența acidului apare luminiscența albastră) etc.
3,4,5 - Trioxibenzoic sau acid galic - un acid fenolic care conține unul
Se încarcă...