Ayrıca okuyun:
|
Tıbbi amaçlar için, çayır tatlısının otu ve çiçekleri kullanılır. Çayır tatlısının yaprakları, çiçekleri ve kökleri flavonoidler, fitokitler, steroidler, terpenler, glikozitler, tanenler, nişasta, uçucu yağ, vanilin ve en önemlisi büyük miktarlarda C vitamini içerir. Çayır tatlısı otu %0.2 uçucu yağ içerir ( bileşenleri metil salisilat ve biyosit gaulterin, salisilik aldehit, vanilin), fenolik glikozitler (monotroposit, primverozid, salisin, spirein), flavonoidler (%4: avicularin, hiperosid, spireoside), tanenler - %15, kumarinler, steroidler , C vitamini, eser elementler.
Çayır tatlısının kimyasal bileşiklerinin etkisini ve özelliklerini daha ayrıntılı olarak ele alalım.
C vitamini. Vücudun adaptif reaksiyonlarından sorumlu olan kortikosteroid hormonlarının biyosentezine katılır; bağışıklığı arttırır; iltihabı ortadan kaldırır; bağ dokusu üzerinde stabilize edici etki; dopamin, norepinefrin ve ayrıca serotonin ve endorfin oluşumunu etkilediği için psiko-duygusal durumu iyileştirir.
Tanenler. Bu maddeler protoplazmik proteinleri çökelterek, mukoza zarları üzerinde tahriş edici veya büzücü bir etki uygular (hepsi çözeltinin konsantrasyonuna bağlıdır). Özellikler: büzücü; hemostatik; antioksidan.
Fenolik bileşikler (monotropitin, spirein).Özellikler: uyarıcı (adrenal korteksin işleyişini aktive eder); antiseptik; diüretik; adaptojenik (vücudun savunmasını arttırır); antispazmodik; yatıştırıcı; choleretic; hemostatik.
Salisilik asit... Eylem: kılcal geçirgenliği normalleştirir, böylece doku ödemini önler; inflamatuar mediatörlerin oluşumuna katılır; İltihabın gelişmesinde önemli rol oynayan prostaglandinlerin biyosentezini ve iltihabı hafifleten ağrıyı durdurur.
Şekil 5.1 - Salisilik asit
flavonoidler: avicularin. Özellikler: anti-inflamatuar; antialerjik; antivirüs; antikanserojenik; antioksidan; choleretic; antiülser; diüretik; antispazmodik.
Şekil 5.2 - Avicularin
kateşinler... Bu maddeler serbest radikalleri nötralize ederek kanser gelişimini engeller. Ek olarak, kateşinler bakterilerin etkilerine direnir ve hücre tahribatını önler, böylece vücudun yaşlanma sürecini önemli ölçüde yavaşlatır.
Fenol karboksilik asitler. Eylem: iltihabı hafifletir; safra atılım sürecini hızlandırmak; böbrek fonksiyonunu geliştirmek; karaciğerin antitoksik fonksiyonunu uyarır.
Uçucu yağlar. Bileşenler: metil salisilat ve salisin. Uçucu yağların etkisi: kardiyovasküler sistemin işleyişini normalleştirir; öksürüğü yumuşatmak; mukusun bronşlardan ayrılmasını arttırmak; sindirim sisteminin çalışmasını iyileştirin. Özellikler: bakterisit; antienflamatuvar; antiseptik; uyarıcı; yatıştırıcı.
Şekil 5.3 - Metil salisilat Şekil 5.4 - Salisin
yağ asidi... Yağ asitlerinin etkisi: enerji oluşumuna katılmak; hücrelerin iskeletini oluşturan zarların yapımına katılmak; çeşitli lipidlerin bileşenleri olan metabolizmayı normalleştirir.
Glikozitler.Özellikler: idrar söktürücü; antimikrobiyal; yatıştırıcı; müshil; balgam söktürücü; vazodilatör; dezenfektan. Nişasta. Gastrointestinal sistemin enflamatuar hastalıklarının tedavisinde bir zarflama maddesi olarak kullanılır. Ek olarak, nişasta, glikoza dönüştürülerek vücudu hızla enerji ile doyuran, kolayca sindirilebilir karbonhidratlar sınıfına aittir.
Şekil 5.5 - Nişasta
Balmumu. Bakterisidal ve büzücü özelliklere sahiptir, bu nedenle zor iyileşen yaraların ve çeşitli cilt hastalıklarının tedavisinde kullanılır.
1828'de Münihli eczacı Johann Büchner, hidrolizi salisilik asit veren söğüt kabuğundan antiinflamatuar salisin maddesini izole etti ve 1838'de İtalyan kimyager R. Piria, spiraeik asidi çayır tatlısından (spirea) izole etti. salisilik asit türevidir. Söğüt çayır tatlısında çok fazla salisilik asit olduğu ortaya çıktı - Spiraea salicifolia ve ardından Alman Bayer şirketinin bir çalışanı olan Felix Hofmann, ticari adı alan asetilsalisilik asidin organik sentezi için bir teknoloji geliştirdi " aspirin". Bu isim iki kısımdan oluşur: asetilden "a" ve Spiraea'dan "spir". Çayır tatlısında aspirin glikozillenmiş formdadır. Son zamanlarda, spiraminler ve spiratinler olarak adlandırılan diterpen alkaloidleri, çayır tatlısının tohumlarından ve köklerinden izole edildi. Eylemleri kafur, kafeine benzer, ancak kullanım kan basıncında bir artışa neden olmaz. Bilim adamlarına göre, spiraminler beyin hücrelerini oksijen açlığından koruyor. Pıhtılaşma önleyici maddeler Japon çayır tatlısından izole edilmiştir.
Oksidasyona uğrayan çayır tatlısının tanenleri kanlı bir renge sahip maddelere dönüşür - flobafenler .
| | 3 | | | | | | | | Ana Sayfa> Belge
FENOLİK BİLEŞİKLER İÇEREN TIBBİ BİTKİLER VE HAMMADDELER (genel özellikler).
Fenolik bileşikler kavramı, bitki dünyasında dağılımı.
Fenolik bileşiklerin bitki yaşamındaki rolü.
Fenolik bileşiklerin sınıflandırılması.
Fenolik bileşiklerin biyosentezi.
Fenolik bileşikler kavramı, bitki dünyasındaki dağılımı, fenolik bileşiklerin bitkilerin yaşamındaki rolü.
Bitkiler, çok miktarda fenolik bileşiği sentezleme ve biriktirme yeteneğine sahiptir.
Fenoller, moleküllerinde bir veya daha fazla hidroksil grubu olan bir benzen halkası içeren aromatik bileşiklerdir.
Bir veya daha fazla hidroksil grubu ile birden fazla aromatik halka içeren bileşiklere denir. polifenoller.
Birçok bitkinin çeşitli yerlerinde bulunurlar - meyvelerde, fidelerde, yapraklarda, çiçeklerde ve integumenter dokularda bulunurlar.
Fenolik yapıdaki pigmentler - antosiyaninler - onlara renk ve aroma verir;
çoğu polifenol -
Hücre metabolizmasının aktif metabolitleri,
fotosentez, solunum, büyüme, bulaşıcı hastalıklara karşı bitki direnci, büyüme ve üreme gibi çeşitli fizyolojik süreçlerde önemli rol oynar;
bitkileri patojenik mikroorganizmalardan ve mantar hastalıklarından korur.
Yayma.
Fenolik asitlerden gallik asit sıklıkla bulunur ve salisilik asit (üç renkli menekşe) çok daha az yaygındır. Fenolik asitler ve bunların glikozitleri Rhodiola rosea'da bulunur.
ile fenoller grubuna bir aromatik halka ilgili olmak basit fenoller, fenolik asitler, fenol alkoller, hidroksisinamik asitler.
fenologlikositler aglikonları solunum yolları, böbrekler ve idrar yolları üzerinde dezenfektan etkisi olan basit fenollerden oluşan bir glikozit grubudur.
Fenologlikositler doğada yaygındır. Söğüt, yaban mersini, saksafon, tolstyanka vb. familyalarında bulunurlar, yabanmersini ve yabanmersini yapraklarında bulunurlar.
Doğal fenoller genellikle yüksek biyolojik aktivite sergiler:
Fenolik bileşiklere dayalı müstahzarlar yaygın olarak şu şekilde kullanılmaktadır:
Antimikrobiyal, antiinflamatuar, hemostatik, kolleretik, idrar söktürücü, antihipertansif, tonik, büzücü ve müshil.
fenolik bileşikler bitkiler aleminde evrensel bir dağılıma sahiptir. Her bitkinin ve hatta her bitki hücresinin özelliğidirler. Şu anda iki binden fazla doğal fenolik bileşik bilinmektedir. Bu grubun maddeleri, bitkilerdeki organik madde kütlesinin %2-3'ünü ve bazı durumlarda - %10'a kadar veya daha fazlasını oluşturur. Fenolik bileşikler her ikisinde de bulunur; mantarlar, yosunlar, likenler, algler ve daha yüksek sporlarda (eğrelti otları, atkuyruğu) ve çiçekli bitkilerde bulunur. Daha yüksek bitkilerde - yapraklarda, çiçeklerde, meyvelerde, yeraltı organlarında.
Fenolik bileşiklerin sentezi sadece bitkilerde gerçekleşir, hayvanlar fenolik bileşikleri hazır halde tüketir ve ancak onları dönüştürebilir.
Bitkilerde fenolik bileşikler, önemli rol.
1. Tüm metabolik süreçlerde zorunlu katılımcılardır: solunum, fotosentez, glikoliz, fosforilasyon.
Rus bilim adamı biyokimyacı VI Palladin'in (1912) araştırması, modern araştırmalarla fenolik bileşiklerin "solunum kromojenleri" olduğunu, yani. hücresel solunum sürecine katılırlar. Fenolik bileşikler, solunum sürecinin son aşamalarında hidrojen taşıyıcıları olarak işlev görür ve daha sonra spesifik enzimler, oksidazlar tarafından tekrar oksitlenirler.
2. Fenolik bileşikler bitki büyümesi, gelişmesi ve üremesinin düzenleyicileridir. Aynı zamanda hem uyarıcı hem de engelleyici (yavaşlatıcı) etkiye sahiptirler.
3. Fenolik bileşikler bitkiler tarafından enerjik bir malzeme olarak kullanılır, yapısal, destekleyici ve koruyucu işlevler gerçekleştirir (mantar hastalıklarına karşı bitkinin direncini arttırır, antibiyotik ve antiviral etkileri vardır).
Fenolik bileşiklerin sınıflandırılması.
Doğal fenolik bileşiklerin sınıflandırılması biyogenetik prensibe dayanmaktadır. Modern biyosentez kavramlarına göre ve karbon iskeletinin yapısal özelliklerine dayanarak, tüm fenoller 8 gruba ayrılabilir:
1. 6 - satırdan -
bir aromatik halka, bir veya daha fazla OHgr içeren basit fenoller.
2.C 6 -Cı -serisi-fenolkarboksilik asitler
С. С 6 -С 2 - satırlar -
fenolik alkoller
n-tirazol
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - Fenolik bileşikler 4. С 6 - С3 - türevleri
polifenolik fenilpropan - oksisinnamik
İle 
asitlerin, kumarinlerin, kromonların bileşikleri
tanenler
7.С 6 - С 2 - С 6 - 6. С 6 - С 3 - С 3 - С 6 - 5. С 6 - С 3 - С 6 - satırlar
sıra - kinonlar, sıra - lignanlar flavonoidler
türevler
antrasen
Fenolik bileşiklerin biyosentezi.
Çeşitli fenolik bileşik gruplarındaki biyosentez, aşağıdakilere göre ilerler: aynı ilkelişeması, ortak öncüller Ve aracılığıyla benzer.orta seviyeÜrün:% s.
Bitkilerdeki tüm fenolik bileşikler karbonhidratlardan (asetat-malonat yolu) ve bunların dönüşüm ürünlerinden oluşur ve biyosentez sürecinde şikimat yolundan geçer.
Birçok fenolik bileşiğin biyosentezi, amino asitlerin oluşumundan önce gelir - L-fenilalanin ve L-tirozin.
Fenolik bileşikler üç şekilde oluşur, ilk iki ve üçüncü yollar karıştırılır (aynı bileşiğin ayrı kısımları farklı şekillerde sentezlenir).
Asetat-malonat yolu.
Amerikalı bilim adamları Birch ve Donovan tarafından 1955'te kuruldu. Öncül, şekerlerden oluşan asetik asittir.
Asetik asit kalıntılarının kademeli olarak yoğunlaştırılmasının bir sonucu olarak, poliketometilen asitler oluşur. Bağlanma, Koenzim A enziminin, asetil-Koenzim A'nın ara oluşumu ve ardından malonil-Koenzim ile zorunlu katılımıyla "kafa" - "kuyruk" tipine göre gerçekleşir ve bu nedenle asetat-malonat yolu olarak adlandırılır). Poliketonların siklizasyonu, sentetaz enziminin etkisi altında gerçekleşir.
Biyosentez şeması:
asetik asit poliketometilen asit
C 2 -C 6 - H 2 O
floroglusinol çekirdek metil salisilik asit
Zincir 16 karbon atomuna (8 asetik asit kalıntısı) kadar uzatılırsa, bir antrasen çekirdeği oluşur.
Mantarlarda ve likenlerde basit fenollerin ve antrasen türevlerinin biyosentezi, asetat-malonat yolu boyunca ilerler; A ve C halkalarının krizasin grubunun antrakinonları, yüksek bitkilerde alizarin grubunun antrakinonları; halkalar, pamuk köklerinin kabuğunda bulunan flavonoid molekülü olan gossypol'de bulunur.
Şikimat yolu.
Aromatik bileşiklere yakın bir bileşik olan şikimik asit yoluyla biyosentez. Bu biyosentez yolunun deşifre edilmesinde büyük rol bilim adamı B. Davis'e (1951-55) aittir.
Biyosentezin ilk ürünleri şunlardır: fosfoenolpiruvat ve eritroz-4-fosfat, glikoliz sürecinde ve şekerlerin pentoz döngüsünde oluşur. Bir dizi enzimatik reaksiyon ve yoğunlaşmanın bir sonucu olarak, onlardan şikimik asit oluşur.
Ayrıca, ATP'nin katılımıyla devam eden ardışık enzimatik reaksiyonlar sürecinde, başka bir fosfoenolpiruvat,çift bağların sayısı ikiye yükselir - prefenik asit oluşur, daha sonra üçe kadar - fenilpiruvik asit veya hidroksifenilpiruvik asit oluşur. Ayrıca, enzimlerin etkisi altında aromatik amino asitler oluşur - fenilalanin ve tirozin.
Amonyak liyaz enzimlerinin katılımıyla, amonyak amino asitlerden parçalanır ve sırasıyla sinnamik ve p-hidroksisinnamik asitler ortaya çıkar.
Biyosentez şeması:
BİYOSENTEZİN SHIKIMAT YOLU AROMATİK AMİNO ASİTLER (1)
fosfo-eritrozo-7-fosfo-3-deoksi-3-dehidrokinenol-4-fosfat D-arabino-heptulo asit-piruvat zonik asit
BİYOSENTEZİN SHIKIMAT YOLU AROMATİK AMİNO ASİTLER (2)
Bunlar, yüksek bitkilerde p- ve o fenollerin, kumarinler, kromonlar, lignanlar, flavonoid molekülündeki B halkası, yüksek bitkilerde alizarin grubunun antrakinonlarının B halkası, hidrolize edilebilir tanenlerin sentezinin ilk ürünleridir.
karışık yol
Karışık bir yol flavonoidleri ve antrakinonları, alizarin türevlerini sentezler. Flavonoidler, yoğunlaştırılmış tanenlerin sentezinin kaynağıdır.
Fenol glikozitler (basit fenol glikozitler)
1. Fenologlikosit kavramı.
2. Basit fenolik bileşiklerin sınıflandırılması.
3. Biyosentez, lokalizasyon, çevre koşullarının basit fenolik bileşiklerin birikimine etkisi.
4. Fiziksel ve kimyasal özellikler.
5. Basit fenolik bileşikler içeren hammaddelerin analizi için yöntemler.
6. Tıbbi bitkilerin hammadde tabanı.
7. Hammaddelerin toplanması, kurutulması ve depolanması özellikleri.
8. Basit fenoller içeren ham madde ve müstahzarların tıpta kullanım ve uygulama yolları.
Fenologlikositler, aglikonları basit fenoller olan, hidroliz ile bir benzen halkası üzerinde bir veya daha fazla hidroksil fenolik grup içeren aglikonlara ve bir hidroksil ile bağlanan ve üzerinde dezenfekte edici bir etkiye sahip olan şekere bölünen bir glikozit grubudur. solunum yolu, böbrekler ve idrar yolu.
Fenolik hidroksillere ek olarak, oksimetil, oksietil veya karboksil grupları, aglikonlarda ikame edici olarak kullanılabilir.
Çoğu zaman, fenoller glikozitler veya esterler şeklinde bağlı bir formdadır, ancak flavonoidler, lignanlar, tanenler gibi daha karmaşık bileşiklerin yapısal birimleri olabilirler.
Fenologlikositler doğada yaygındır. Söğüt, yaban mersini, saksafon, tolstyanka, yabanmersini ve yabanmersini yaprakları ailelerinde bulunurlar.
En basitleri fenil-O-glikozitlerdir.
sınıflandırma
Benzen halkasındaki sübstitüentlerin doğasına bağlı olarak fenolik glikozitler 3 gruba ayrılabilir:
1. grup: 6 - satırdan
1) monohidrik fenoller
basit fenoller (monofenoller) - monohidroksi türevleri - bitkilerde nadiren bulunur.
fenol
Fenolün kendisi Pinus silvestris'in iğnelerinde ve konilerinde, Nicotiana tabacum yapraklarının uçucu yağlarında, Ribes nigrum'da ve likenlerde bulunur.
2) Dihidroksi türevleri - iki atomlu fenoller (difenoller)
a) Pirokatekol (1,2-dioksibenzen) efedra yapraklarında, soğan pullarında, greyfurtta bulunur.
B) Dioksibenzenler arasında en yaygın olanı hidrokinon (1,4-dioksibenzen).
Glikoziti, ailelerin temsilcilerinde bulunan arbutindir: Ericaceae (ayı yaprağı), Vacciniaceae (yaban mersini), Saxifragaceae (badana).
Arbutin ile birlikte bu bitkiler metilarbutin içerir.
onun aglikonu metilhidrokinon
arbutin metilarbutin
v) Resorsinol (1,3-dioksibenzen) (veya m-dioksibenzen)çeşitli doğal reçinelerde, tanenlerde bulunur.
Triatomik fenoller (trifenoller).
Trioksibenzenlerin temsilcisi floroglusinol (1,3,5-trioksibenzen), serbest formda, sekoya kozalaklarında ve soğan pullarında ve florin glikozit formunda bulunur - çeşitli turunçgillerin meyvelerinin perikarpında.
Daha karmaşık bileşikler floroglusitlerdir (floroglusinol glikozitler), bir floroglusinol halkası (aspidinol) içerebilirler veya dimerler veya trimerlerdir (flavaspidik ve filisik asitler).
Erkek eğrelti otunun rizomlarında önemli miktarlarda floroglusit birikir.
aspidinol
Grup 2:
1) C 6 - C 1 - sıra - Fenol karboksilik asitler
fenolik asitler bitkilerde yaygın olarak bulunurlar, ancak içlerindeki ana biyolojik olarak aktif maddeler değildirler; bunlar, toplam müstahzarların terapötik etkisine dahil olan tipik eşlik eden maddelerdir.
Ailelerin bitkilerinde yaygın: baklagiller, sumak, menekşe, yaban mersini.
Yaygın n-hidroksibenzoik asit
Örneğin, pirokatekik asit anjiyospermlerin özelliği.
gallik asit belki
önemli miktarlarda birikir (ayı yaprağında)
Salisilik asit Nispeten nadirdir, salisilik asit glikozit aglikon bir karboksil grubu içerir:
Metil esterleri, menekşe, huş ağacı, söğüt ailelerinin bitkilerinin uçucu yağlarının bir parçasıdır (tarla menekşe otu, ahududu, iltihap önleyici ve ateş düşürücü etkilere sahiptir).
3. C 6 - C 2 - sıralar - fenolik alkoller ve glikozitleri Rhodiola rosea'da bulunur
Salidrosid ve salisin.
Bu glikozitlerin aglikonları, 4-hidroksifeniletanol ve 2-hidroksifenilmetanoldür (salisilik alkol). Fenolik hidroksillerle birlikte, bu aglikonlar alkollü hidroksil gruplarına sahiptir ve bunların glikozidasyonu fenolik ve alkol gruplarına dayalı olabilir:
salisilik alkol
salisin salidrosid
(2-hidroksifenilmetanol)
Salisin, 1828'de Fransız bilim adamı Leroux tarafından söğüt kabuğundan elde edildi. Ayı, yaban mersini, armut, bergenya yaprak ve sürgünlerinde bol miktarda bulunur. Bitkilerde genellikle metilarbutin eşlik eder. Salidrosid ilk olarak 1926'da söğüt kabuğundan izole edildi ve daha sonra Rhodiola rosea'nın yeraltı organlarında bulundu.
C 6 - C 3 - sıra - hidroksisinnamik asitler
En yaygın kafeik asit ve bileşikleri:
Sinnamik asit n-kumarik asit kafeik asit 
Biberiye için bu klorojenik için
Klorojenik asit yeşil kahve çekirdeklerinde (%6), tütün yapraklarında (%8) bulunur; Rosmarinik asit ilk olarak tıbbi biberiyede bulundu, ancak aynı zamanda labiatın diğer temsilcilerinde de bulundu.
Oksisinnamik asitlerin öncüsü fenilalanindir.
Hidroksisinnamik asitler, antimikrobiyal ve antifungal aktiviteye sahiptir ve antibiyotik özellikler gösterir. Hidroksisinnamik asitler ve bunların esterleri, böbreklerin, karaciğerin ve idrar yolunun işlevi üzerinde hedeflenen bir etkiye sahiptir. Tarla atkuyruğu bitkisinde, St. John's wort, solucan otu çiçekleri, kumlu ölümsüzdür.
Fizikokimyasal özellikler.
Saf halde izole edilen fenolik glikozitler, belirli bir erime noktasına sahip, suda, etanolde çözünür, eter ve kloroformda çözünmeyen beyaz kristalli maddelerdir.
Tüm fenolik glikozitler, moleküllerinde bir karbonhidrat bileşeninin (genellikle glikoz) bulunması nedeniyle optik olarak aktiftir.
Fenolik glikozitler, tüm O-glikozitler gibi, mineral asitlerle ısıtıldığında veya enzimlerle termostat edildiğinde hidrolize olma özelliği ile karakterize edilir.
Hidroliz sırasında, karbonhidrat bileşeninde ve karşılık gelen aglikonda bölünme meydana gelir. Aglikonlar suda çözünmezler, ancak eter, kloroform, etil asetatta kolayca çözünürler.
Basit fenoller, karakteristik UV ve görünür absorpsiyon spektrumlarına sahiptir.
Fenolkarboksilik asitler, alkol, etil asetat, eter, sodyum bikarbonat ve sodyum asetatın sulu çözeltilerinde çözünür kristalli maddelerdir.
Basit fenollerin kimyasal özellikleri aşağıdakilerin varlığından kaynaklanmaktadır:
aromatik halka
fenolik hidroksil
karboksil grubu
glikozidik bağlar.
Fenolik bileşikler kimyasal reaksiyonlarla karakterize edilir:
Asitler, alkaliler, enzimler ile hidroliz reaksiyonlarına (glikosidik bağlardan dolayı) uğrar.
Fenolik glikozitler, özellikle alkali bir ortamda (atmosferik oksijenle bile) kuinoid yapının bileşiklerini oluşturmak üzere kolayca oksitlenir.
Asidik özelliklere sahip olan fenolik bileşikler, alkalilerle suda çözünür fenolatlar oluşturur.
Metal iyonları (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni) ile renkli kompleks bileşikler oluştururlar.
Diazonyum tuzları ile azo kenetlenme reaksiyonlarına girerek turuncudan kiraz kırmızısına azo boyaları oluştururlar.
Fenol karboksilik asitler esterler (depsidler) oluşturur.
Biyosentez, lokalizasyon ve çevresel koşulların
basit fenolik bileşiklerin birikimi.
Yüksek bitkilerde basit fenollerin biyosentezi shikimate yolunu izler.
Fenolik bileşikler hem hava kısmında (yaban mersini ve yaban mersininin yaprakları ve sürgünleri) lokalizedir. , ve yeraltı organlarında (erkek eğrelti otunun rizomları, Rhodiola rosea'nın rizomları ve kökleri, pamuk köklerinin kabuğu).
Tomurcuklanma ve çiçeklenme döneminde, aglikon hidrokinon, kuruduğunda kinonlara - koyu pigmentlere oksidasyona uğrayan yaban mersini ve yaban mersini hammaddelerinde birikir, bu nedenle çiçeklenme döneminde hasat edilen hammaddeler kararır.
Glikozit arbutin, sonbaharda meyve verme sırasında ve ilkbaharda çiçeklenmeden önce oluşur. Aynı zamanda, Rhodiola rosea'nın hammaddesinde maksimum salidrosid glikozit birikimi, eğrelti otu rizomlarında phloroglucides, pamuk köklerinin kabuğunda gossipol.
Orman ve tundra bölgelerinde yetişen bitkilerde, ılıman ve soğuk iklimlerde basit fenollerin ve bunların glikozitlerinin birikimi meydana gelir.
Seçim ve tanımlama yöntemleri.
Fenolik glikozitler, etil ve metil alkoller (96, 70 ve 40 0) ile bitki materyalinden ekstrakte edilir, ardından saflaştırma yapılır.
Tek tek bileşiklerin izolasyonu, kural olarak, poliamid, silika jel, selüloz üzerinde adsorpsiyon kromatografisi yöntemiyle gerçekleştirilir.
Adsorban poliamid veya selüloz veya çeşitli organik çözücü karışımları ise, ayrıştırıcı karışımlar olarak su ve sulu alkol kullanılır.
Tıbbi bitki hammaddelerindeki fenolik glikozitler, ince bir sorbent tabakasında veya kağıt üzerinde kromatografi ile tanımlanabilir. Spesifik reaktiflerle işlendiğinde ve UV ışığında tarandığında, karşılık gelen değerlere sahip renkli noktalar olarak görünürler. Rf. Örneğin, Rhodiola rosea rosavin'in yeraltı organlarının ana bileşeni, mor bir nokta şeklinde UV ışığı altında ince bir emici tabakadaki plakalar üzerinde kromatografiden sonra tespit edilir. Ve rhodiola'nın başka bir bileşeni - salidrosid - diazotize sülfasil ile kırmızımsı bir nokta olarak görünür. Standart numunelerin varlığında kromatografi, çalışılan bileşenleri tanımlamak için yaygın olarak kullanılmaktadır.
Tek tek maddeler için erime noktası, spesifik dönüş belirlenir, UV ve IR spektrumları kaydedilir.
Fenolik glikozitleri tanımlamak için, kimyasal dönüşümler (hidroliz, asetilasyon, metilasyon) ve dönüşüm ürünlerinin sabitlerinin varsayılan glikozit için literatür verileriyle karşılaştırılması yaygın olarak kullanılmaktadır.
Serbest bir hidroksil grubu olan fenolik glikozitler, fenollerin tüm karakteristik özelliklerini verir (amonyum demir şap ile reaksiyon, ağır metal tuzları, diazotize aromatik aminler ile, vb.).
Salisinde olduğu gibi fenolik hidroksil glikosile edilirse, reaksiyonlar glikositin asitler veya enzimlerle ön hidrolizinden sonra gerçekleştirilir. Kromatogramlarda fenolik glikozitleri saptamak için aynı kalitatif reaksiyonlar kullanılır.
İnce bir silika jel tabakası içinde kromatografi durumunda, kromatogramlar ayrıca mutlak etil alkol içinde %4 H2S04 ile işlenebilir. Bu durumda fenolik glikozitler, yapısına bağlı olarak sarı, kırmızı, turuncu veya mavi lekeler şeklinde bulunur.
Kromatogramları bir gümüş nitrat ve alkali çözeltisi ile işlerken, farklı bir gölgeye sahip kahverengi lekeler şeklinde fenolik glikozitler bulunur.
. Basit fenolik bileşikler içeren hammaddelerin analizi için yöntemler.
Hammaddelerin kalitatif ve kantitatif analizi, fiziksel ve kimyasal özelliklere dayanmaktadır.
Nitel analiz.
Fenolik bileşikler su ile bitki materyallerinden ekstrakte edilir, daha sonra ekstraktlar eşlik eden maddelerden saflaştırılır ve kurşun asetat çözeltileri ile çökeltilir. Saflaştırılmış ekstrakt ile kalitatif reaksiyonlar gerçekleştirilir.
Fenologlikositlerin basit fenolleri ve aglikonları
fenolik bileşikler için tipik reaksiyonlar:
demir amonyum şap ile
ağır metal tuzları ile
diazotize aromatik aminler ile.
Spesifik reaksiyonlar (GF X1):
- arbutin için(ham yaban mersini ve yaban mersini) renk kalitatif reaksiyonlarını kullanır:
kristalli demir sülfat ile.
Reaksiyon, daha fazla koyu mor çökelti oluşumu ile rengi liladan karanlığa değiştiren bir kompleksin elde edilmesine dayanır.
%10'dan itibaren hidroklorik asit içinde sodyum fosforomolibdik asit çözeltisi.
Reaksiyon, mavi bir kompleks bileşiğin oluşumuna dayanır.
salidrosid üzerinde(rhodiola rosea'nın hammaddesi):
diazotize sodyum sülfasil ile azo birleştirme reaksiyonu kiraz kırmızısı azo boya oluşumu ile.
salidrosid azo boyası
Kantitatif.
Tıbbi bitki hammaddelerindeki basit fenolik glikozitlerin nicel tayini için çeşitli yöntemler kullanılır: gravimetrik, titrimetrik ve fizikokimyasal.
1. gravimetrik yöntem erkek eğrelti otunun rizomlarındaki floroglusitlerin içeriğini belirler. Yöntem, bir Soxhlet cihazında dietil eter ile ham maddelerden floroglusitlerin ekstraksiyonuna dayanmaktadır. Ekstrakt saflaştırılır, eter damıtılır, elde edilen kuru tortu kurutulur ve sabit ağırlığa getirilir. Kesinlikle kuru hammaddeler açısından, floroglusitlerin içeriği %1.8'den az değildir.
2. Titrimetrik iyodometrik yöntem (arbutinin ekstraksiyonu ve hidrolizinden sonra elde edilen hidrokinonun iyot ile oksidasyonuna dayanarak) ham yaban mersini ve yaban mersini içindeki arbutin içeriğini belirlemek için kullanılır. Aglikon hidrokinon, arbutinin saflaştırılmış sulu ekstraksiyonu ve asit hidrolizi elde edildikten sonra asidik bir ortamda ve sodyum bikarbonat varlığında 0.1 M iyodin çözeltisi ile kinona oksitlenir.
Hidroliz, çinko tozu varlığında konsantre sülfürik asit ile gerçekleştirilir, böylece serbest kalan serbest hidrojen, hidrokinonun kendi oksidasyonunu önler. Gösterge olarak bir nişasta çözeltisi kullanılır.
3. spektrofotometrik yöntem Rhodiola rosea'nın hammaddelerindeki salidrosid içeriğini belirlemek için kullanılır.
Yöntem, renkli azo boyaların 486 nm dalga boyunda monokromatik ışığı absorbe etme yeteneğine dayanmaktadır. Bir spektrofotometre kullanarak salidrosidin diazotize sodyum sülfasil ile reaksiyonu ile elde edilen renkli çözeltinin optik yoğunluğunu belirleyin. Salidrosid içeriği, salidrosid E %1 / 1 cm = 253'ün spesifik absorpsiyon oranı dikkate alınarak hesaplanır.
Basit fenolik bileşikler içeren bitkilerin hammadde tabanı.
Hammadde tabanı yeterince iyi sağlanmakta, yaban mersini, yaban mersini, eğrelti otu ve Rhodiola rosea'nın hammadde ihtiyacı yabani bitkiler tarafından karşılanmaktadır. Pamuk türleri yaygın olarak yetiştirilmektedir.
Yabanmersini orman ve tundra bölgelerinde bulunur, yabanmersini ülkenin Avrupa kısmının orman bölgesinde, Sibirya ve Uzak Doğu'da bulunur. İsveç kirazı, çam ve ladin ormanlarında, nemli yerlerde, turba bataklıklarının eteklerinde yetişir. Bearberry, kuru çam yosunu ve yaprak döken ormanlarda, açıklıklarda, güneşli, kumlu topraklarda.
Erkek eğrelti otu (eğrelti otu), Avrupa kısmının orman bölgesinde, Kafkasya, Pamir, Altay dağlarında yetişir. Gölgeli iğne yapraklı ve küçük yapraklı ormanları tercih eder.
Rhodiola rosea bölgesi kutup-arktik, alp ve Avrupa kısmının bölgesini, Uralları, Uzak Doğu'yu, güney Sibirya dağlarını, Altay, Sayan) ve Doğu Kazakistan'ı kapsar. Rhodiola rosea çalılıklar ve nehir vadileri, ormanlık alanlar ve ıslak çayırlar oluşturur. Ana çalılıklar Altay'dadır.
Orta Asya ve Kafkasya'da pamuk yaygın olarak yetiştirilmektedir, fam. Malvaceae.
Hammaddelerin toplanması, kurutulması ve depolanmasının özellikleri,
İsveç kirazı hammaddeleri iki dönemde hasat edilir - erken ilkbaharda çiçeklenme öncesi ve sonbaharda (meyve verme sırasında). Hava gölgesi veya yapay kurutma - ince bir tabaka halinde 50-60 ° C'den fazla olmayan bir sıcaklıkta.
Rhodiola rosea ("altın kök") hammaddeleri yaz sonunda ve sonbaharda hasat edilir. 40 0 С sıcaklıkta kurutulur.
Erkek sakalın hammaddesi sonbaharda toplanır, gölgede veya 40-50 ° C'den fazla olmayan bir sıcaklıkta kurutucularda kurutulur.
Pamuğun hammaddesi - köklerin kabuğu - pamuk hasadından sonra hasat edilir.
Hammaddeleri genel listeye göre kuru, iyi havalandırılmış bir alanda saklayın.
Raf ömrü 3 yıldır. Erkek kalkan otu rizomları 1 yıl süreyle saklanır.
Hammadde kullanım şekilleri, basit fenolik bileşikler içerir.
İtibaren fenologlikosit içeren tıbbi bitki materyalleri elde edilir:
1. Geçici dozaj formları:
- kaynatma (çiğ yaban mersini, yabanmersini, Rhodiola rosea);
Ücretler (çiğ yaban mersini, yabanmersini, Rhodiola rosea).
2. Ekstraksiyon (galenik) müstahzarları:
- özler:
Sıvı özü (rizomlar ve kornirodiola rosea);
Yoğun esans özü (erkek eğrelti otu rizomları).
3. Bireysel maddelerin müstahzarları:
Gossypol %3 merhem ve göz damlası - %0,07 sodyum tetraborat solüsyonunda (pamuk köklerinin kabuğu) %0,1 gossypol solüsyonu.
Hammadde ve müstahzarların tıbbi kullanımı,
1. Antimikrobiyal, antiinflamatuar, idrar söktürücü (diüretik) eylem, yaban mersini ve yaban mersini için tipiktir. Gastrointestinal sistem enzimlerinin etkisi altında hidrokinon ve glikoza ayrılan hammaddede arbutinin varlığından kaynaklanmaktadır. İdrarla atılan hidrokinon, böbrekler üzerinde idrar söktürücü ve iltihap önleyici etkiye neden olan antimikrobiyal ve tahriş edici bir etkiye sahiptir. Anti-inflamatuar etki ayrıca tanenlerin varlığından kaynaklanmaktadır.
Yabani yaban mersini ve yaban mersininin dozaj formları, böbrek, mesane (sistit, piyelonefrit, piyelit) ve idrar yollarının iltihaplı hastalıklarının tedavisinde kullanılır. İsveç kirazı yapraklarının kaynaşmaları genellikle bozulmuş mineral metabolizması ile ilişkili hastalıkları tedavi etmek için kullanılır: ürolitiyazis, romatizma, gut, osteokondroz.
Yan etki: büyük dozlar alırken, enflamatuar süreçlerin alevlenmesi, mide bulantısı, kusma, ishal mümkündür. Bu bağlamda, diğer bitkilerle birlikte ham yaban mersini ve yaban mersininin dozaj formlarının alınması tavsiye edilir.
2. Antiviral eylem, pamuk köklerinin kabuğunun fenolik bileşiklerinin karakteristiğidir. Tıbbi uygulamada, dedikodu müstahzarları
Uygulama.
Düşük moleküler ağırlıklı fenolik bileşikler ve türevleri antiseptik ve dezenfektan etkiye sahiptir.
Arbutin içeren fenolik glikozitler, antimikrobiyal ve diüretik aktiviteye sahiptir. Rhodiola rosea'nın söğüt kabuğu ve yer altı organlarında bulunan glikozit salidrosid, uyarıcı ve adaptojenik etkiye sahiptir.
Salisilik asit ve türevleri, iltihap önleyici, ateş düşürücü ve ağrı kesici olarak bilinir. Bu nedenle, salisin içeren beyaz söğüt kabuğundan elde edilen bir ekstrakt, halk tıbbında ateşli durumlar için, ağız mukozasının ve üst solunum yollarının iltihaplanması için (durulama şeklinde), cilt hastalıkları (losyonlar) için uzun süredir kullanılmaktadır.
Erkek eğreltiotu floroglusitleri, antelmintik ajanlar olarak işlev görür.
herpes zoster, herpes simpleks, sedef hastalığı (liniment), herpetik keratit (göz damlası) tedavisinde.
3. Adaptojenik, uyarıcı ve tonik etki, Rhodiola rosea'nın rizomlarının ve köklerinin müstahzarları tarafından uygulanır. İlaçlar, yorgunluk, ağır fiziksel çalışma sırasında performansı arttırır ve serebral korteks üzerinde aktive edici bir etkiye sahiptir. Nevrozlar, hipotansiyon, vejetatif-vasküler distoni, şizofreni için kullanılır.
Kontrendikasyonlar: hipertansiyon, ateş, ajitasyon. Yazın sıcak havalarda ve öğleden sonra randevu vermeyin.
4. Antelmintik (antihelmintik) etki, erkek eğrelti otu rizomlarının müstahzarları tarafından uygulanır.
Kalın özü, tuhaf bir koku ve tada sahip yerleşik yeşil bir sıvıdır. 0,5 g'lık kapsüllerde üretilir, ilaç B listesine göre karanlık bir yerde saklanır.
Yağ müshillerinin (hint yağı) kullanımı kabul edilemez, çünkü ilaç içinde çözülür, kan dolaşımına emilir ve zehirlenme olabilir. Bu nedenle, ilaç sadece bir doktorun sıkı gözetimi altında hastanelerde kullanılır.
Ek olarak, her iki tip fonksiyonel grubun ve bir benzen çekirdeğinin molekülündeki mevcudiyetinden dolayı özelliklerle karakterize edilirler.
Fenolik asitler kristal katılardır. Bir fenolik hidroksil içeren fenolik asitler, soğuk suda nispeten az çözünür, ancak sıcak suda ve birçok organik çözücüde iyi çözünür. Fenolik hidroksillerin sayısındaki artışla fenolik asitlerin çözünürlüğü artar.
Doğada dağılım[ | ]
Fenolik asitler doğada çok yaygındır, bu nedenle doğal hammaddelerden (örneğin kan kırmızısı alıç, kara chokeberry, propolis gibi) ekstrakte edilebilirler. Fenolik asit, odun katranının damıtılmasından elde edilen tortunun ana bileşenidir (%55-85).
sentez [ | ]
Fenolik asitleri elde etmek için genellikle sentetik yöntemler kullanılır. Özellikle 2-hidroksibenzoik (salisilik) asit, karbon dioksitten 180 °C'de otoklavlarda ekstrakte edilir, ardından reaksiyon ürününün hidroklorik asit ile işlenmesi, Kolbe sentezi:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Kimyasal özellikler[ | ]
Fenolik asitler aynı anda karboksilik asitler ve fenollerin özelliklerine sahiptir. Ek olarak, molekülde her iki tip fonksiyonel grubun ve bir benzen çekirdeğinin varlığından dolayı özelliklerle karakterize edilirler.
ısı ayrışım[ | ]
Fenolik asitler ısıtıldıklarında fenolik bileşikler ve karbondioksit oluşturmak üzere ayrışırlar. Örneğin, ısıtıldığında salisilik asit fenol ve karbondioksite ayrışır:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salisilik asit fenol karbondioksit
Esterleşme reaksiyonu (karboksil grubuna göre)[ | ]
Karboksilik asitler gibi fenolik asitler, karboksil ve hidroksil gruplarının varlığı nedeniyle ester oluşturabilirler.
Örneğin, salisilik asit - asetilsalisilik asit esterinin oluşumu:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -0- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -0-CO-CH3 + CH3COOH salisilik asit asetik ester asetilsalisilik asit asetik asit
ve bir gallik asit esterinin oluşumu, bir gallik asit molekülü karboksiliyle, diğeri fenil hidroksil ile reaksiyona girer. Çin tanen, digalik asit ve glikozun bir glikozitidir.
tuz oluşumu[ | ]
Karboksilik asitler gibi fenolik asitler tuzları oluşturur. Örneğin, salisilik asit ve sodyum hidroksit etkileşiminde sodyum salisilat oluşumu:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O salisilik asit sodyum salisilat
Demir (III) klorür ile reaksiyon (fenolik gruba göre)[ | ]
Konserve gıdalarda genellikle salisilik asit ve diğer fenolik asitlerin varlığının belirlenmesine ihtiyaç vardır. Daha sonra 2-3 ml test çözeltisi bir test tüpüne yerleştirilir ve birkaç damla %1'lik demir (III) klorür çözeltisi eklenir. Mor bir renk belirir. Fenolden farklı olarak, bir alkollü asit çözeltisinde de görünebilir. Renklenme, altı fenolik asit molekülünün fenolik gruplarının bir FeCl3 molekülü ile etkileşimi sırasında kompleks tuzların oluşması sonucu meydana gelir.
Gallik asit, demir (III) klorür ile kolayca etkileşir ve mavi-siyah bir reaksiyon ürünü (mürekkep) oluşturur.
Halojenlerle nükleofilik ikame reaksiyonu[ | ]
Fenolik asit molekülünde fenolik grupların (-OH) bulunması, normal koşullar altında benzen çekirdeğinin hidrojen atomlarının halojenlerle yer değiştirme reaksiyonlarına girmelerine izin verir. Benzoik asit ve yaygın aromatik asitler bu tür reaksiyonlara girmezler.
Örneğin, salisilik asidin brominasyonu:
HOC6H4COOH + Br2 → H20 (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr salisilik asit p-bromosalisilik asit o-bromosalisilik asit
Fenol]] salisilik asit molekülündeki inci grup birinci türden bir ikame görevi görür - atomik grupları ve tek tek atomları, benzen çekirdeğini kendisine göre o- ve n-pozisyonunda bir hidrojen atomu ile değiştirmeye yönlendirir.
Tipik temsilciler ve türevleri, fenolik asitlerin tıpta ve endüstride kullanımı[ | ]
2-hidroksibenzoik asit veya salisilik asit tipik bir fenolik asittir, bazen hidroksibenzoik asit HOC6H4COOH olarak adlandırılır. Salisilik asit - salisilatların tuzları ve esterleri. İlk kez bazı bitkilerin dokularında bulunan eterlerden ekstrakte edildi - Gaultheria esansiyel yağı tedarik ediyor. Salisilik asit kristal bir katıdır. Bakterisidal etkiye sahiptir. Tuzları ve esterleri, tıpta ve veterinerlik tıbbında ilaç olarak yaygın olarak kullanılmaktadır. Salisilik asit, ilaçların (örneğin, asetilsalisilik asit, fenil salisilat), mordanların, mantar öldürücülerin (örneğin), koku veren maddelerin (metil salisilat, benzil salisilat), gıda endüstrisinde antiseptiklerin üretiminde, konserve için yaygın olarak kullanılır. demir çözeltilerinde ve bakırda kolorimetrik tayin için reaktif, ışıldama analizinde asit-baz göstergesi olarak (pH = 2.5 ... 4.6'da ve asit varlığında mavi ışıldama görünür), vb.
3,4,5 - Trioksibenzoik veya gallik asit - bir molekül içeren fenolik asit
Sovyetler Birliği
Sosyalist
Cumhuriyetler
Devlet Komitesi
SSCB. buluşlar ve keşifler için (23) Öncelik
L.G.Shakirov, E.N.Molol'neö, A. 3.Bikkulov, P.M. Zobov ve T.I.Safonova (72) Buluşun Yazarları Ufa Oil Institute (71) Başvuru Sahibi (54) FENOLKARBONUN İZOLASYONU VE SAFLANMASI İÇİN YÖNTEM
Buluş, organik kimyaya, özellikle de yönteme ilişkindir. yüksek derecede saflıkta fenolkarboksilik asitlerin izolasyonu ve saflaştırılması için kullanılır. Fenolkarboksilik asitler, tıbbi ajanlar, büyüme düzenleyicileri ve ayrıca etkili herbisitlerin, fungisitlerin, oluşumun sentezi için ara maddeler olarak kullanılır. kitleler, boyalar.
Fenol elde etmek için bilinen bir yöntem. karbon dioksit basıncı altında 140-200 °C'de granüler alkali metal fenolat karboksilasyonu, ardından reaksiyon ürünlerinin suda çözülmesi, sulu çözeltinin güçlü bir mineral asit ile asitleştirilmesi ve zayıf çözünür asitlerin salınması ile karboksilik asitler (13.
Bununla birlikte, bu yöntemin özelliği, alkali metallerin dönüştürülmemiş fenolatlarının karboksilasyon ürünlerinde ve reaksiyonun bir yan ürünü olarak oluşan fenolün mevcudiyeti nedeniyle izole edilmiş asitlerin düşük bir saflık derecesi ile karakterize edilir.
İzole edilmiş hedef ürünün saflığını arttırmak için fenolkarboksilik asitlerin saflaştırılmasına yönelik yöntemler önerilmiştir, M.
Sulu bir çözeltinin asitleştirilmesinin olduğu bilinen yöntem. fenol karboksilik asitlerin alkali metal tuzları, yüzey aktif madde f23'ün varlığında üretilir.
Bununla birlikte, bu yöntem, hedef ürünün renk indeksini iyileştirmesine izin vermesine rağmen, alkali metal fenolatların karboksilasyon ürünlerinden yüksek saflıkta fenolkarboksilik asitlerin izolasyonu için uygun değildir, çünkü hedef asitlerin saflaştırılmasına izin vermez. birlikte çökeltici fenoller.
Bir solvent veya sıvı seyreltici içinde bir alkali metal fenolatın karboksilasyonu yoluyla fenolkarboksilik asitlerin üretimi için bilinen yöntemler, yeterince yüksek derecede saflaştırma derecesine sahip fenolkarboksilik asitlerin elde edilmesini mümkün kılar. Bununla birlikte, bu yöntemler, hammaddelerin ve reaksiyon ürünlerinin taşınmasını kolaylaştırmalarına rağmen, hedef ürünü izole etme teknolojisini büyük ölçüde karmaşıklaştırmaktadır.
Örneğin, fenolat karboksilasyon işleminin gerçekleştirilmesi önerilmektedir. hafif petrol yağları ortamında potasyum. İşlem sonunda reaksiyon kütlesi 150 °C'ye soğutulur ve reaksiyon karışımı belli bir miktar su ile dökülür. Çökeltmeden sonra sulu tabaka ayrılır ve fenolün geri kazanılması için toluen ile ekstraksiyona tabi tutulur, ardından "p-hidroksibenzoik asidi izole etmek için güçlü bir mineral asit ile asitleştirilir. Petrol yağı ve toluen ayrıca yeniden kullanım f3 için rejenerasyona tabi tutulur.
Teknik özünde ön) terime en yakın olan ve elde edilen sonuç, bir alkali metal fenolatın 100-180 C'de karboksilasyonu, 0,5 MPa'ya kadar bir karbondioksit basıncı ve genellikle 30-bir reaksiyon süresi ile fenolkarboksilik asitler üretme yöntemidir. 90 dakika, polar bir çözücü içinde, ardından soğutma, damıtma. çözücü, tortunun suda çözülmesi, çözeltinin hidroklorik asit ile nötrleştirilmesi, fenolün benzen ile özütlenmesi ve çözeltinin pH 1-3'e asitleştirilmesinden sonra hedef ürünün izole edilmesi. Hedef ürün %55,8-98,1 saflığa sahiptir (4).
Bilinen yöntemin dezavantajları, alkali metallerin fenolatlarının karboksilasyonu için birime ek olarak, çözücülerin ve özütleyicilerin rejenerasyonu için bir birim, reaksiyon cihazının birim hacmi başına düşük üretkenlik dahil, işlemin karmaşık teknolojik şemasıdır. damıtma.
Buluşun amacı, fenolkarboksilik asitlerin elde edilmesi sürecini basitleştirmek ve saflığını arttırmaktır.
Bu amaca, bir alkali metal fenolatın yüksek bir karbon dioksit sıcaklığında ve basıncında karboksilasyonu ve ardından soğutma, daha düşük bir alkol veya keton ile muamele ile elde edilen fenol karboksilik asitlerin izolasyonu ve saflaştırılması yöntemine göre elde edilir. sırasıyla 1: (2-6)'lık bir karboksilasyon ürünü-alkol veya keton oranı ve elde edilen tuzun mineral asit ile asitleştirilmesiyle hedef ürünün izole edilmesiyle.
Hedef ürünün saflığı daha yüksektir
%99 (tablo 1).
Kuru alkali metal fenolatların karbon dioksit ile karboksilasyonu ile elde edilen ürünlerin, reaksiyona girmemiş hammaddeleri ve yan ürünler olarak oluşan fenolleri çözen seçici çözücüler ve çözünmeyen hedef karboksilasyon ürünleri - fenol karboksilik asitlerin alkali metallerinin tuzları ile muamele edilmesi, reaksiyon kütlesinin nötralizasyonu ve fenolün ekstraksiyonu aşamasının yüksek saflıktaki fenolkarboksilik asitlerin üretiminin teknolojik şemasından saf fenol karboksilik asitler elde edin.
Örnek 1. 12.50 r sodyum 5-kloro-2-hidroksibenzoa (5x10BNa) içeren, 180°C'de, 1.5 MPa'lık bir CO2 basıncında ve 90 dakikalık bir reaksiyon süresinde, kuru sodyum i-klorofenolatın karboksilasyonuyla elde edilen reaksiyon ürünlerinin 15.0 r'si, 182 g sodyum i-klorofenilat (p-CPNa) ve 0.33 r p-klorofenol (p-CP) işlenir
30,00 g etanol (etanol oranı: karboksilasyon ürünleri =
2: 1 /. Elde edilen süspansiyon 15 dakika karıştırılır, ardından 5-X-2-OBNa çökeltisini ayırmak için santrifüjlenir. İzole etmek için çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesi kullanılır.
11.00 g 5-kloro-2-hidroksibenzoik asit (5-X-2-0BK) (potansiyelin %98.7'si) 99.9b saflıkta.
Örnek 2. 12.58 g 5-X-2-OBNa, 1.83 r p-CPNa ve 0.33 r p-CP içeren Örnek 1, 30'a benzer koşullar altında elde edilen 15.03 r p-CPNa karboksilasyon ürünleri işlenir
45.09 g etanol (etanol oranı: karboksilasyon ürünleri = Zr1).
5-X-2 OSNa çökeltisi Örnek l'e benzer şekilde izole edilir. Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesiyle, 10.77 g.
5-X-2-OBK (%98.1 potansiyel), %99.9 saflık.
Örnek 2. 12.33 gr ürün
10.33 g 5-X-2-OBNa, 1.50 g p-CPNa ve 0.27 g p-CP içeren, örnek l'e benzer koşullar altında elde edilen 40 p-CPNa karboksilasyonu işlenir.
49.33 g etanol (karboksilasyon ürünlerinin etanol oranı = 4: 1).
5-X-2-OBN çökeltisi izole edilir 9.00 g
5-X-2-OBK (potansiyelin %98.15'i) %99.9 saflığa sahiptir.
Örnek 4; Örneğe benzer koşullar altında elde edilen 7.85 g p-CPNa karboksilasyon ürünleri
5,43 r 5-X-2-OBK (potansiyelin %93,2'si), 99,9b saflık ile.
Örnek 5. Örnek 1'e benzer koşullar altında elde edilen ve 10.23 g 5-X-2-OBNa, 1.40 g p-CPNa ve 0.26 r p-CP içeren 12.22 g p-CPNa karboksilasyon ürünleri 48, 88 g izopropil ile işlenir. alkol
5 (izopropil alkolün karboksilasyon ürünlerine oranı = 4: 1). Tortu 5-X-2-OBNa. örnek 1'e benzer şekilde izole edilmiştir. Çökeltinin nitrik asit izolatı ile asitleştirilmesi 9.01 r
5-X-2-OBK (potansiyelin %99,0'ı) 5 saflıkta %99,7.
Örnek 6. Örneğe benzer koşullar altında elde edilen 12.24 g p-Chna karboksilasyon ürünü
1.49 g p-Chna ve O, 27 g p-CP, 48.96 g aseton ile işlenir (aseton oranı: karboksilasyon ürünleri = 4: 1) 1. Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesi verimleri :, t 9 0? g 5-X-2-OBK (potansiyelin %99,0'ı), %99,7 saflık ile.
Örnek 7. Kuru potasyum 2,4-diklorofenolat (2-4-DCPA)'nın 190 °C'de, CO2 basıncı 0,5 MPa ve reaksiyon süresinde karboksilasyonuyla elde edilen reaksiyon ürünlerinin 15.33 r'si
Potasyum 3,5-dikloro-2-hidroksibenzoat (3p5-DC-2-OBA), 6.37 g 2,4-DCPA ve
1.00 g 2,4-diklorofenol (2,4-DCP), 45.99 g etanol (etanol: karboksilasyon ürünleri oranı = 3: 1) ile işlenir. 3,5-DCH-2-0BK çökeltisi örnek 1'e benzer şekilde izole edilir. %99,5'i izole edilmiştir.
Örnek 8 Örnek ile benzer koşullar altında elde edilen 12.32 g 2,4-DCPA karboksilasyon ürünleri 35
Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesiyle, %99.7 saflıkta 4.89 g 3,5-dikloro-2-hidroksiben-45-zoik asit (potansiyelin %95,6'sı) izole edilir.
Örnek 9. Potasyum o-klorofenolatın (o-CPA) 180°C'de, 1.0 MPa'lık bir CO2 basıncında ve 150 dakikalık bir reaksiyon süresinde karboksilasyonuyla elde edilen 14.86 g reaksiyon ürünü, 11 21 g potasyum 3-kloro-2-hidroksibenzoat içeren (3 -X-2-OBK). 2.75 g OCPA ve 0.64 g o-klorofenol (OCP) işlenir 44.58 g etanol elde edilir (etanül oranı: karboksilasyon ürünleri =
3: 1). Tortu 3-X-2-OBK, örnek 1'e benzer şekilde izole edilir. Asitleştirme ile.
"hidroklorik asit ile çökelti izole edilir
8.98 g 3-kloro-2-hidroksibenzoik asit (potansiyelin %97.4'ü) saflıkta
Örnek 10 .. 3.16 g Z-X-2-OBA, 0.86 g o-CPA ve 0.27 g HHF içeren, Örnek 9'a benzer koşullar altında elde edilen 4.53 g o-CPA karboksilasyon ürünleri işlenir.
18.12 g etanol (etanol oranı: karboksilasyon ürünleri = 4.1).
3-X-2-08K çökeltisi örnek 1'e benzer şekilde izole edilir. Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesiyle, %99.7 saflıkta 2.46 g 3-kloro-2-hidroksibenzoik asit (potansiyelin %94,7'si) °
Örnek 11 ° 2 80 r, kuru sodyum i-krezolatın 150 °C'de, 1.0 MPa'lık bir CO basıncında ve 10.93 g sodyum 5-metil-2-hidroksibenzoat içeren 20 dakikalık bir reaksiyon süresinde karboksilasyonuyla elde edilen reaksiyon ürünleri (5 -M-2-0BBa), 0.63 g sodyum d-kresolat (p-KNa) ve 1.24 g p-kresol (p-K), 51.20 g tanol (etanol oranı: arboksilasyon ürünleri ve 4: bir). tortu
: 5-M-2-0BNA Örnek 1'e benzer şekilde izole edilir.Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesiyle, 10.74 g 5-metil-2-hidroksibenzoik asit (5-I-2-OBA) izole edilir, (%98.3) potansiyel) %99,9 saflık ile.
Örnek 12. 13.33 g p-KNa karboksilasyon ürünleri at-'ye benzer koşullar altında elde edilmiştir. ölçüm. 11.39 g 5-M-2-08Na, 0.65 g i-KNa ve 1.29 rp-K içeren 11, 53.32 g aseton ile işlenir (asetonun karboksilasyon ürünlerine oranı = 4: 1). 5-M-2-OBya çökeltisi örnek 11'e benzer şekilde izole edilir. Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesi, %99.9 saflıkta 11.16 g 5-M-2-OBK'yı (potansiyelin %98.0'ı) izole etmek için kullanılır.
Örnek 13. Örnek 11'e benzer koşullar altında elde edilen, 10.28 r 5-M-2-0Bia, 0.59 g p-Kya ve 1.17 g p-K içeren 12.04 g p-KNa karboksilasyon ürünleri işlenir.
48.16 g izopropil alkol (alkol oranı: karboksilasyon ürünleri = 4: 1). 5-M-2-OZia çökeltisi örnek 11'e benzer şekilde sertleştirilir. Çökeltinin hidroklorik asit ile asitleştirilmesiyle, %99.7 saflığa sahip 10.09 r 5-M-2-OBK (%98.15 et potansiyeli) sertleştirilir.
Önerilen ana avantajları. yöntem: fenolkarboksilik asitlerin üretimi için işlemin basitleştirilmesi., alkali metallerin karboksilasyon ürünlerini çözücüler (alkoller, ketonlar) ile işleyerek hedef asitlerin tuzlarının izolasyonu aşamasında yüksek saflık, fenolkarboksilik tuzlarının seçici izolasyonuna izin verir reaksiyon kütlesinin nötralizasyon aşamasını teknolojik üretim şemasından çıkarmayı mümkün kılan asitler ... ve fenol ekstraksiyonu.
fenolkarboksilik asit
deneysel asit numarası
Asit sayısı, teorik - biraz
Asit saflığı, b
Deneysel erime noktası, С
7 3.5-DKh-2-OBK 269.6
Not: 5-X-2-OBK - 5-kloro-2-hidroksibenzoik. asit
3, 5-DC-2-OBK - 3,5-dikloro-2-hidroksibenzoik asit;
3-X-2-OBK -, 3-kloro-2-hidroksibenzoik asit
5-M-2-OSK - 5-metil-2-hidroksibenzoik asit.
Buluşun formülü, organik bir çözücü - ile karıştırılarak işlenir. feyrt'ten daha düşük izolasyon ve arınma spesiyalleri. veya boonik asitlerin ee ürünlerine oranında keton, nii 1: (2-6), ardından su içinde saflaştırılmış tortunun fenonyumu ile karboksilasyon yoluyla eHHEitx çözeltisi.
İncelemede dikkate alınan bilgi kaynakları
1. Birleşik Krallık patenti
50, P 1101267+ cl. C 2C, yayın. 1968.
2. Birleşik Krallık patenti
1167095, cl. C) 2 C, 1969'da yayınlandı.
3. Fransız patenti M 1564997, sınıf C 07 C, yayın. 1969.
55 4. Japon patenti R 43-29943, cl. 2-2355, 1968 prototipini yayınladı).
Derleyen N. Kulish
Editör A. Khimchuk Tehred E. Kharitonchik Düzeltici E. Roshko
Sipariş 1788/29 Baskı 4.16 Abonelik
SSCB Devlet Buluşlar ve Keşifler Komitesi'nin VNIIPI'si
113035, Moskova, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
PPP Şubesi "Patent", Uzhgorod, st. Proje, 4
: nolka, safsızlıkları organik bir çözücü ile ayırarak, ardından mineral asit ile asitleştirmeden sonra saflaştırılmış tortunun sulu çözeltisinden hedef asidin izole edilmesiyle, yüksek basınç ve sıcaklıkta karbon dioksit ile alkali metaller elde etti, bu, süreci basitleştirin ve karboksilatlı 325, 2 ürünleri olan hedef asidin saflığını artırın
Benzer patentler:
Buluş, 2-hidroksibenzoik asit ve 4-hidroksibenzaldehit veya bunların türevlerinden oluşan bir karışım üretmek için yeni bir yöntemle, özellikle 3-metoksi-4-hidroksibenzaldehit-vanilin ve 3 etoksi-4-hidroksibenzaldehit-etil üretmek için bir yöntemle ilgilidir. (A) bileşiğinin 2 konumunda bir formil veya hidroksimetil grubu içerdiği ve diğer bileşik (B)'nin 4 konumunda bir formil veya hidroksimetil grubu içerdiği genel formüle karşılık gelen bir fenolik bileşikler karışımı olan vanilin ( Y1 ve Y2'nin aynı veya farklı olduğu IIA) ve (IIB), aşağıdaki gruplardan biri anlamına gelir: grup - СНО; grup - CH2OH; aynı veya farklı olan Z1, Z2 ve Z3, bir hidrojen atomunu, bir C1-C4 alkil radikalini, bir alkenilC2-C4 veya alkoksiC1-C4 doğrusal veya dallı radikali, bir fenil radikalini, bir hidroksil, bir halojen atomunu temsil eder; Bileşik (A)'nın 2. konumundaki formil veya hidroksimetil grubunun bir karboksil grubuna oksitlendiği ve muhtemelen 4. konumdaki bileşik (B)'nin hidroksimetil grubunun bir formil grubuna oksitlendiği seçici oksidasyona tabi tutulur ve oksidasyon, mol fenolik bileşikler (IIA) ve (IIB) başına 2 ila 10 mol miktarında bir baz ve paladyum ve / veya platin bazlı bir katalizör ve bir 2-hidroksibenzoik karışımı varlığında gerçekleştirilir. asit ve 4-hidroksibenzaldehit veya bunların türevleri elde edilir
Buluş, Ar'nin fenil, furanil, tiofenil, tiazolil, piridinil olduğu; Rı bağımsız olarak hidrojen, alt alkil, alt alkoksi, halojen ve nitrodan oluşan gruptan seçilir; R2 bağımsız olarak hidrojen ve halojenden oluşan gruptan seçilir; R4, hidroksi veya bir pirolidin-2-karboksilik asit, piperidin-2-karboksilik asit veya amino asit tortusunun nitrojen atomu aracılığıyla bağlanan 1-aminosiklopentankarboksilik asit tortusudur; n, 0, 1, 2, 3, 4 veya 5 anlamına gelir; m, 0, 1, 2, 3 veya 4 anlamına gelir; p, O'dur ve s, O'dur veya bileşiğin S-1-pirolidin-2-karboksilik asit, 5-(bifenil-4-iloksimetil)furan-2-karboksilik asit, 3-( bifenil-4-iloksimetil)benzoik asit, 2-(bifenil-3-iloksimetil)benzoik asit, 4-(bifenil-3-iloksimetil)benzoik asit, 4-(bifenil-4-iloksimetil)benzoik asit, 5-(bifenil- 4-iloksimetil)tiofen-2-karboksilik asit
Ek olarak, her iki tip fonksiyonel grubun ve bir benzen çekirdeğinin molekülündeki mevcudiyetinden dolayı özelliklerle karakterize edilirler.
Fenolik asitler kristal katılardır. Bir fenolik hidroksil içeren fenolik asitler, soğuk suda nispeten az çözünür, ancak sıcak suda ve birçok organik çözücüde iyi çözünür. Fenolik hidroksillerin sayısındaki artışla fenolik asitlerin çözünürlüğü artar.
Doğada dağılım
sentez
Fenolik asitleri elde etmek için genellikle sentetik yöntemler kullanılır. Özellikle 2-hidroksibenzoik (salisilik) asit, otoklavlarda 180 °C'de sodyum fenolat ve karbon dioksitten ekstrakte edilir, ardından reaksiyon ürününün hidroklorik asit ile işlenmesi, Kolbe sentezi:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Kimyasal özellikler
Fenolik asitler aynı anda karboksilik asitler ve fenollerin özelliklerine sahiptir. Ek olarak, molekülde her iki tip fonksiyonel grubun ve bir benzen çekirdeğinin varlığından dolayı özelliklerle karakterize edilirler.
ısı ayrışım
Fenolik asitler ısıtıldıklarında fenolik bileşikler ve karbondioksit oluşturmak üzere ayrışırlar. Örneğin, ısıtıldığında salisilik asit fenol ve karbondioksite ayrışır:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salisilik asit fenol karbondioksit
Esterleşme reaksiyonu (karboksil grubuna göre)
Karboksilik asitler gibi fenolik asitler, karboksil ve hidroksil gruplarının varlığı nedeniyle ester oluşturabilirler.
Örneğin, salisilik asit - asetilsalisilik asit esterinin oluşumu:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -0- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -0-CO-CH3 + CH3COOH salisilik asit asetik ester asetilsalisilik asit asetik asit
ve bir gallik asit esterinin oluşumu, bir gallik asit molekülü karboksiliyle, diğeri fenil hidroksil ile reaksiyona girer. Çin tanen, digalik asit ve glikozun bir glikozitidir.
tuz oluşumu
Karboksilik asitler gibi fenolik asitler tuzları oluşturur. Örneğin, salisilik asit ve sodyum hidroksit etkileşiminde sodyum salisilat oluşumu:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O salisilik asit sodyum salisilat
Demir (III) klorür ile reaksiyon (fenolik gruba göre)
Konserve gıdalarda genellikle salisilik asit ve diğer fenolik asitlerin varlığının belirlenmesine ihtiyaç vardır. Daha sonra 2-3 ml test çözeltisi bir test tüpüne yerleştirilir ve birkaç damla %1'lik demir (III) klorür çözeltisi eklenir. Mor bir renk belirir. Fenolden farklı olarak, bir alkollü asit çözeltisinde de görünebilir. Renklenme, altı fenolik asit molekülünün fenolik gruplarının bir FeCl3 molekülü ile etkileşimi sırasında kompleks tuzların oluşması sonucu meydana gelir.
Gallik asit, demir (III) klorür ile kolayca etkileşir ve mavi-siyah bir reaksiyon ürünü (mürekkep) oluşturur.
Halojenlerle nükleofilik ikame reaksiyonu
Fenolik asit molekülünde fenolik grupların (-OH) bulunması, normal koşullar altında benzen çekirdeğinin hidrojen atomlarının halojenlerle yer değiştirme reaksiyonlarına girmelerine izin verir. Benzoik asit ve yaygın aromatik asitler bu tür reaksiyonlara girmezler.
Örneğin, salisilik asidin brominasyonu:
HOC6H4COOH + Br2 → H20 (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr salisilik asit p-bromosalisilik asit o-bromosalisilik asit
Fenol]] salisilik asit molekülündeki inci grup birinci türden bir ikame görevi görür - atomik grupları ve tek tek atomları, benzen çekirdeğini kendisine göre o- ve n-pozisyonunda bir hidrojen atomu ile değiştirmeye yönlendirir.
Tipik temsilciler ve türevleri, fenolik asitlerin tıpta ve endüstride kullanımı
2-hidroksibenzoik asit veya salisilik asit tipik bir fenolik asittir, bazen hidroksibenzoik asit HOC6H4COOH olarak adlandırılır. Salisilik asit - salisilatların tuzları ve esterleri. İlk kez bazı bitkilerin dokularında bulunan eterlerden ekstrakte edildi - Gaultheria esansiyel yağı tedarik ediyor. Salisilik asit kristal bir katıdır. Bakterisidal etkiye sahiptir. Tuzları ve esterleri, tıpta ve veterinerlik tıbbında ilaç olarak yaygın olarak kullanılmaktadır. Salisilik asit, ilaçların (örneğin, asetilsalisilik asit, fenil salisilat), mordanların, mantar öldürücülerin (örneğin, salisilanilid), kokulu maddelerin (metil salisilat, benzil salisilat), gıda endüstrisinde antiseptiklerin, konserve için üretimi için yaygın olarak kullanılmaktadır. demir ve bakırın kolorimetrik tayini için bir reaktif olarak, ışıldama analizinde asit-baz göstergesi olarak (pH = 2.5 ... 4.6'da ve asit varlığında mavi ışıldama görünür), vb.
3,4,5 - Trioksibenzoik veya gallik asit - bir molekül içeren fenolik asit
Yükleniyor ...