Les også:
|
Til medisinske formål brukes urten og blomstene til engrosen. Bladene, blomstene og røttene til engsøt inneholder flavonoider, fytoncider, steroider, terpener, glykosider, tanniner, stivelse, eterisk olje, vanillin og, viktigst av alt, vitamin C i store mengder. Gresset til engsøt inneholder 0,2 % eterisk olje (hvis komponenter er metylsalisylat og dets bioside gaulterin, salisylaldehyd, vanillin), fenolglykosider (monotroposid, primverosid, salicin, spirein), flavonoider (4%: avicularin, hyperosid, spireosid), tanniner - 15%, kumariner, steroider , vitamin C, sporstoffer.
La oss vurdere mer detaljert virkningen og egenskapene til kjemiske forbindelser av engsøt.
Vitamin C Deltar i biosyntesen av kortikosteroidhormoner, som er ansvarlige for de adaptive reaksjonene i kroppen; forbedrer immuniteten; eliminerer betennelse; stabiliserende effekt på bindevev; forbedrer den psyko-emosjonelle tilstanden, da den påvirker dannelsen av dopamin, noradrenalin, samt serotonin og endorfiner.
Tanniner. Disse stoffene utfeller protoplasmatiske proteiner, og utøver derved enten en irriterende eller snerpende effekt på slimhinnene (alt avhenger av konsentrasjonen av løsningen). Egenskaper: snerpende; hemostatisk; antioksidant.
Fenoliske forbindelser (monotropitin, spirein). Egenskaper: stimulerende (aktiver funksjonen til binyrebarken); antiseptisk middel; vanndrivende; adaptogen (øke kroppens forsvar); krampeløsende; beroligende middel; koleretisk; hemostatisk.
Salisylsyre. Handling: normaliserer kapillær permeabilitet, og forhindrer derved vevsødem; deltar i dannelsen av inflammatoriske mediatorer; stopper biosyntesen av prostaglandiner, som spiller en viktig rolle i utviklingen av betennelse, samt smerte, som lindrer betennelse.
Figur 5.1 - Salisylsyre
Flavonoider: avicularin. Egenskaper: anti-inflammatorisk; anti-allergisk; antiviral; anti-kreftfremkallende; antioksidant; koleretisk; antiulcus; vanndrivende; krampeløsende.
Figur 5.2 - Avicularin
Katekiner. Disse stoffene nøytraliserer frie radikaler, og forhindrer dermed utviklingen av kreft. I tillegg motstår katekiner effekten av bakterier og forhindrer celleødeleggelse, og bremser dermed aldringsprosessen betydelig.
Fenolsyrer. Handling: lindre betennelse; akselerere prosessen med utskillelse av galle; forbedre nyrefunksjonen; stimulere den antitoksiske funksjonen til leveren.
Essensielle oljer. Komponenter: metylsalisylat og salicin. Virkningen av essensielle oljer: normaliser funksjonen til det kardiovaskulære systemet; lindre hoste; øke separasjonen av slim fra bronkiene; forbedre funksjonen til mage-tarmkanalen. Egenskaper: bakteriedrepende; anti-inflammatorisk; antiseptisk middel; stimulerende; beroligende middel.
Figur 5.3 - Metylsalisylat Figur 5.4 - Salicin
Fettsyre. Virkning av fettsyrer: delta i prosessen med energidannelse; delta i konstruksjonen av membraner, som utgjør skjelettet til celler; normalisere metabolismen, som er komponenter av forskjellige lipider.
Glykosider. Egenskaper: vanndrivende; antimikrobielle; beroligende middel; avføringsmiddel; slimløsende; vasodilaterende; desinfeksjonsmiddel. Stivelse. Det brukes som et omsluttende middel i behandlingen av inflammatoriske sykdommer i mage-tarmkanalen. I tillegg tilhører stivelse klassen lett fordøyelige karbohydrater, som, blir omdannet til glukose, raskt metter kroppen med energi.
Figur 5.5 - Stivelse
Voks. Den har bakteriedrepende og snerpende egenskaper, derfor brukes den til behandling av vanskelig å helbrede sår og ulike hudsykdommer.
I 1828 isolerte München-farmasøyten Johann Büchner det betennelsesdempende stoffet salicin fra pilbark, hvis hydrolyse ga salisylsyre, og i 1838 isolerte den italienske kjemikeren R. Piria spireinsyre fra engsøt (spirea elmifolia), som viste seg å være et derivat av salisylsyre. Det viste seg at det er mye salisylsyre i engsøt – Spiraea salicifolia, og da utviklet Felix Hofmann, ansatt i det tyske selskapet Bayer, en teknologi for organisk syntese av acetylsalisylsyre, som fikk det kommersielle navnet "aspirin". Dette navnet består av to deler: "a" fra acetyl og "spir" fra Spiraea. I engsøt er aspirin i en glykosylert form. Nylig har diterpenalkaloider, kalt spiraminer og spiratiner, blitt isolert fra frøene og røttene til engsøt. Deres handling ligner kamfer, koffein, men bruken forårsaker ikke en økning i blodtrykket. Ifølge forskere beskytter spiraminer hjerneceller mot oksygenmangel. Fra den japanske engsøt isolerte stoffer som forhindrer dannelsen av blodpropp.
Engsøte tanniner, som gjennomgår oksidasjon, blir til stoffer med en blodig farge - flobafener .
| | 3 | | | | | | | | Hjem > Dokument
MEDISINSK PLANTER OG RÅVARER SOM INNEHOLDER FENOLISKE FORBINDELSER (generelle egenskaper).
Konseptet med fenoliske forbindelser, distribusjon i planteverdenen.
Fenolforbindelsenes rolle for plantelivet.
Klassifisering av fenoliske forbindelser.
Biosyntese av fenoliske forbindelser.
Konseptet med fenoliske forbindelser, distribusjon i planteverdenen, rollen til fenoliske forbindelser for plantelivet.
Planter er i stand til å syntetisere og akkumulere en enorm mengde fenoliske forbindelser.
Fenoler er aromatiske forbindelser som inneholder i molekylet en benzenring med en eller flere hydroksylgrupper.
Forbindelser som inneholder flere aromatiske ringer med en eller flere hydroksylgrupper kalles polyfenoler.
De finnes i ulike deler av mange planter - i integumentært vev i frukt, frøplanter, blader, blomster og
Pigmenter av fenolisk natur - antocyaniner - gir dem farge og aroma;
de fleste polyfenolene
Aktive metabolitter av cellulær metabolisme,
spille en viktig rolle i ulike fysiologiske prosesser som fotosyntese, respirasjon, vekst, planteresistens mot smittsomme sykdommer, vekst og reproduksjon;
beskytte planter mot patogener og soppsykdommer.
Spredning.
Av fenolsyrene finner man ofte gallussyre og salisylsyre (tricolor fiolett) er mye mindre vanlig. Fenolsyrer og deres glykosider finnes i Rhodiola rosea.
Til gruppen av fenoler med en aromatisk ring forholde seg enkle fenoler, fenolsyrer, fenolalkoholer, hydroksykanelsyrer.
Fenoliske glykosider kalt en gruppe glykosider, hvor aglykonene er enkle fenoler, som virker desinfiserende på luftveier, nyrer og urinveier.
Fenolglykosider er vidt distribuert i naturen. De finnes i familiene til pil, tyttebær, saxifrage, crassula, etc., er tilstede i bladene til bjørnebær og tyttebær.
Naturlige fenoler viser ofte høy biologisk aktivitet:
Preparater basert på fenoliske forbindelser er mye brukt som
Antimikrobielle, anti-inflammatoriske, hemostatiske, koleretiske, vanndrivende, hypotensive, styrkende, astringerende og avføringsmidler.
Fenoliske forbindelser har en universell distribusjon i planteverdenen. De er karakteristiske for hver plante og til og med hver plantecelle. For tiden er mer enn to tusen naturlige fenolforbindelser kjent. Andelen av stoffer i denne gruppen utgjør opptil 2-3% av massen av organisk materiale av planter, og i noen tilfeller - opptil 10% eller mer. Fenoliske forbindelser finnes både i de nedre; sopp, moser, lav, alger, og i høyere sporer (bregner, kjerringrokk) og blomstrende planter. I høyere planter - i blader, blomster, frukt, underjordiske organer.
Syntesen av fenoliske forbindelser skjer bare i planter, dyr konsumerer fenoliske forbindelser i ferdig form og kan bare omdanne dem.
I planter spiller fenoliske forbindelser viktig rolle.
1. De er obligatoriske deltakere i alle metabolske prosesser: respirasjon, fotosyntese, glykolyse, fosforylering.
Studiene til den russiske biokjemikeren V.I. Palladin (1912) fastslo og bekreftet av moderne forskning at fenolforbindelser er "respiratoriske kromogener", dvs. de deltar i prosessen med cellulær respirasjon. Fenoliske forbindelser fungerer som hydrogenbærere i de siste stadiene av respirasjonsprosessen, og blir deretter re-oksidert av spesifikke oksidaseenzymer.
2. Fenoliske forbindelser er regulatorer av plantevekst, utvikling og reproduksjon. Samtidig har de både en stimulerende og en hemmende (bremsende) effekt.
3. Fenolforbindelser brukes av planter som et energimateriale, utfører strukturelle, støttende og beskyttende funksjoner (øker planteresistens mot soppsykdommer, har antibiotisk og antiviral effekt).
Klassifisering av fenoliske forbindelser.
Klassifiseringen av naturlige fenolforbindelser er basert på det biogenetiske prinsippet. I samsvar med moderne ideer om biosyntese og basert på de strukturelle egenskapene til karbonskjelettet, kan alle fenoler deles inn i 8 grupper:
1 .C 6 - rad -
enkle fenoler med en aromatisk ring av en eller flere OHgr.
2.С 6 -С 1 -serie-fenolkarboksylsyrer
Z. C 6 -C 2 - rader -
Fenoliske alkoholer
n-tyrazol
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - Fenolforbindelser 4. С 6 - С 3 -serien - derivater
polyfenolisk fenylpropan - oksykanel
Med 
syreforbindelser, kumariner, kromoner
tanniner
7. C 6 - C 2 - C 6 - 6. C 6 - C 3 - C 3 - C 6 - 5. C 6 - C 3 - C 6 - rader
serie - kinoner, serie - lignaner flavonoider
derivater
antracen
Biosyntese av fenoliske forbindelser.
Biosyntese i ulike grupper av fenoliske forbindelser fortsetter i henhold til samme grunnleggende diagram, fra vanlige forgjengere og gjennom lignende.mellomprodukter Produkter.
Alle fenoliske forbindelser i planter dannes fra karbohydrater (acetat-malonat-veien) og produkter av deres transformasjon, og i prosessen med biosyntese passerer de gjennom shikimat-veien.
Biosyntesen av mange fenoliske forbindelser innledes av dannelsen av aminosyrer - L-fenylalanin og L-tyrosin.
Fenoliske forbindelser dannes på tre måter, de to første og den tredje måten blandes (separate deler av samme forbindelse syntetiseres på forskjellige måter).
Acetat-malonat rute.
Etablert av amerikanske forskere Birch og Donovan i 1955. Forløperen er eddiksyre, som er dannet av sukkerarter.
Som et resultat av den trinnvise kondensasjonen av eddiksyrerester, dannes polyketometylensyrer. Tilknytning skjer i henhold til typen "hode" - "hale" med obligatorisk deltakelse av enzymet koenzym A med mellomdannelse av acetyl-koenzym A, og deretter malonyl-koenzym, og derfor kalles acetat-malonat-banen). Sykliseringen av polyketoner skjer under virkningen av syntetase-enzymet.
Biosynteseskjema:
eddiksyre polyketometylensyre
C2-C6-H2O
floroglucinol kjerne metylsalisylsyre
Hvis kjeden utvides til 16 karbonatomer (8 eddiksyrerester), dannes en antracenkjerne.
Acetat-malonat-veien brukes til biosyntese av enkle fenoler og antracenderivater i sopp og lav; antrakinoner av chrysacin-gruppen av ringene A og C av antrakinoner av alizarin-gruppen i høyere planter; ringer I molekylet av flavonoider, gossypol, inneholdt i barken av bomullsrøtter.
Shikimat måte.
Biosyntese via shikiminsyre, en forbindelse nært beslektet med aromatiske forbindelser. Forskeren B. Davis (1951-55) har en stor rolle i å dechiffrere denne biosynteseveien.
Startproduktene for biosyntese er fosfoenolpyruvat og erytrose-4-fosfat, dannet under glykolyse og pentosesyklusen til sukker. Som et resultat av en rekke enzymatiske reaksjoner og kondensasjon dannes shikiminsyre fra dem.
Videre, i prosessen med suksessive enzymatiske reaksjoner som oppstår med deltakelse av ATP, en annen fosfoenolpyruvat, antall dobbeltbindinger øker til to - det dannes prefensyre, deretter til tre - det dannes fenylpyrodruesyre eller hydroksyfenylpyrodruesyre. Videre, under påvirkning av enzymer, dannes aromatiske aminosyrer - fenylalanin og tyrosin.
Med deltagelse av enzymer ammoniakklyaser spaltes ammoniakk fra aminosyrer og det dannes henholdsvis kanel- og p-hydroksykanelsyrer.
Biosynteseskjema:
SHIKIMATE BIOSYNTESEVEIEN AROMATISK AMINOSYRE(1)
fosfo-erytrose-7-fosfo-3-deoksy-3-dehydrokininenol-4-fosfat D-arabino-heptulsyre-pyruvat sonsyre
SHIKIMATE BIOSYNTESEVEIEN AROMATISKE AMINOSYRER (2)
Dette er de første produktene av syntesen av p- og o-fenoler i høyere planter, kumariner, kromoner, lignaner, B-ringer i flavonoidmolekylet, B-ringer av antrakinonene i alizaringruppen i høyere planter, hydrolyserbare tanniner.
blandet måte
Flavonoider og antrakinoner, alizarinderivater, syntetiseres langs en blandet bane. Flavonoider er kilden til syntesen av kondenserte tanniner.
FENOLOGYKOSIDER (ENKLE FENOLER GLYKOSIDER)
1. Konseptet med fenolglykosider.
2. Klassifisering av enkle fenolforbindelser.
3. Biosyntese, lokalisering, påvirkning av miljøforhold på akkumulering av enkle fenoliske forbindelser.
4. Fysiske og kjemiske egenskaper.
5. Metoder for analyse av råvarer som inneholder enkle fenolforbindelser.
6. Råvarebase av medisinske planter.
7. Funksjoner ved innsamling, tørking og lagring av råvarer.
8. Måter for bruk og anvendelse i medisin av råvarer og preparater som inneholder enkle fenoler.
Fenolglykosider er en gruppe glykosider, hvis aglykon er enkle fenoler, som ved hydrolyse spaltes til aglykoner som inneholder en eller flere hydroksylfenolgrupper ved en benzenring og sukker, som er bundet gjennom hydroksyl og virker desinfiserende på luftveiene, nyrene og urinveiene.
I tillegg til fenoliske hydroksylgrupper kan hydroksymetyl-, hydroksyetyl- eller karboksylgrupper brukes som substituenter i aglykoner.
Oftest er fenoler i en bundet form, i form av glykosider eller estere, men de kan være strukturelle enheter av mer komplekse forbindelser, som flavonoider, lignaner, tanniner.
Fenolglykosider er vidt distribuert i naturen. De finnes i familiene til pil, tyttebær, saxifrage, crassula, er tilstede i bladene til bjørnebær og tyttebær.
De enkleste er fenyl-O-glykosider.
Klassifisering.
Avhengig av arten av substituentene i benzenringen, kan fenolglykosider deles inn i 3 grupper:
1 gruppe: Fra 6 - rad
1) enverdige fenoler
enkle fenoler (monofenoler) - monohydroksyderivater - sjelden funnet i planter.
fenol
Fenol i seg selv finnes i nålene og konglene til Pinus silvestris, de essensielle oljene i bladene til Nicotiana tabacum, Ribes nigrum og lav.
2) Dihydroksyderivater - diatomiske fenoler (difenoler)
a) Pyrokatechin (1,2-dioksybenzen) finnes i ephedra blader, løk skjell, grapefrukt frukt.
b) Av dioksybenzenene er de vanligste hydrokinon (1,4-dioksybenzen).
Dens glykosid arbutin, inneholdt i representanter for familiene: Ericaceae (bjørnebærblader), Vacciniaceae (tyttebær), Saxifragaceae (bergenia).
Sammen med arbutin er metylarbutin til stede i disse plantene.
Dens aglykon er metylhydrokinon
Arbutin metylarbutin
v) Resorcinol (1,3-dioksybenzen) (eller m-dioksybenzen) finnes i ulike naturlige harpikser, tanniner.
Trihydriske fenoler (trifenoler).
Trioksybenzen er en representant floroglucinol (1,3,5-trioksybenzen), i fri form finnes det i sequoiakongler og løkskalaer, og i form av floringlykosid - i perikarpen av frukter av forskjellige sitrusarter.
Mer komplekse forbindelser er floroglucider (floroglucinolglykosider), de kan inneholde en ring av floroglucinol (aspidinol) eller er dimerer eller trimerer (flavaspidinsyre og filixinsyre).
Betydelige mengder floroglucider akkumuleres i jordstenglene til hannbregnen.
aspidinol
2 gruppe:
1) C 6 - C 1 - rad - Fenolkarboksylsyrer
Fenolsyrer er vidt distribuert i planter, men er ikke de viktigste biologisk aktive stoffene i dem, disse er typiske samtidige stoffer involvert i den terapeutiske effekten av totale preparater.
Utbredt i planter av følgende familier: belgfrukter, sumak, fiolett, tyttebær.
Utbredt n-hydroksybenzosyre syre
For eksempel, pyrokatechuic syre karakteristisk for angiospermer.
Gallisk syre kan være
akkumuleres i betydelige mengder (i bjørnebærblader)
Salisylsyre er relativt sjelden, aglykonet av salisylsyreglykosid inneholder en karboksylgruppe:
Dens metylestere er en del av essensielle oljer fra planter fra fiolett-, bjørk- og pilefamiliene (markfiolett urt, bringebærfrukt, den har betennelsesdempende og febernedsettende effekter).
3. C 6 - C 2 - rader - Fenoliske alkoholer og glykosidene deres finnes i Rhodiola rosea
Salidroside og salicin.
Aglykonene til disse glykosidene er 4-hydroksyfenyletanol og 2-hydroksyfenylmetanol (salisylalkohol). Sammen med fenoliske hydroksylgrupper har disse aglykonene alkoholhydroksylgrupper, og deres glykosidering kan være ved fenol- og alkoholgrupper:
Salisylalkohol
Salicin Salidroside
(2-hydroksyfenylmetanol)
Salicin ble hentet fra pilbark av den franske forskeren Leroux i 1828. Det er mye av det i bladene og skuddene til bjørnebær, tyttebær, pære og bergenia. Ofte i planter er det ledsaget av metylarbutin. Salidroside ble først isolert i 1926 fra pilbark, og senere funnet i de underjordiske organene til Rhodiola rosea.
C 6 - C 3 - rader - hydroksykanelsyrer
Den vanligste koffeinsyren og dens forbindelser:
Kanelsyre n-kumarsyre koffeinsyre 
Rosmarinsyre klorogensyre
Klorogensyre finnes i grønne kaffebønner (6 %), tobakksblader (8 %). rosmarinsyre ble først funnet i rosmarin officinalis, men finnes også i andre representanter for kjønnsleppene.
Forløperen til hydroksykanelsyrer er fenylalanin.
Hydroksykelsyrer har antimikrobiell og soppdrepende aktivitet, utviser antibiotiske egenskaper. Hydroksykelsyrer og deres estere har en rettet effekt på funksjonen til nyrene, leveren, urinveiene. Inneholdt i gresset av kjerringrokk, johannesurt, reinfann blomster, sandstrand immortelle.
Fysisk-kjemiske egenskaper.
Fenolglykosider isolert i ren form er hvite krystallinske stoffer med et visst smeltepunkt, oppløselige i vann, etanol, uoppløselige i eter og kloroform.
Alle fenolglykosider er optisk aktive på grunn av tilstedeværelsen av en karbohydratkomponent (vanligvis glukose) i molekylet deres.
Fenolglykosider, som alle O-glykosider, er preget av evnen til å hydrolysere når de varmes opp med mineralsyrer eller når de termostateres med enzymer.
Under hydrolyse skjer spaltning til karbohydratkomponenten og tilsvarende aglykon. Aglykoner er uløselige i vann, men lett løselige i eter, kloroform og etylacetat.
Enkle fenoler har karakteristiske absorpsjonsspektre i UV- og synlige områder av spekteret.
Fenolkarboksylsyrer er krystallinske stoffer oppløselige i alkohol, etylacetat, eter, vandige løsninger av bikarbonat og natriumacetat.
De kjemiske egenskapene til enkle fenoler skyldes tilstedeværelsen av:
aromatisk ring
fenolisk hydroksyl
karboksylgruppe
glykosidbinding.
Fenoliske forbindelser er preget av kjemiske reaksjoner:
De gjennomgår hydrolysereaksjoner (på grunn av glykosidbindingen) med syrer, alkalier, enzymer.
Fenolglykosider oksideres lett, spesielt i et alkalisk miljø (selv med atmosfærisk oksygen) for å danne forbindelser av kinoidstrukturen.
Fenoliske forbindelser, med sure egenskaper, danner vannløselige fenolater med alkalier.
De danner fargede komplekse forbindelser med metallioner (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni).
De inngår azokoblingsreaksjoner med diazoniumsalter, og danner azofargestoffer fra oransje til kirsebærrødt.
Fenolkarboksylsyrer danner estere (depsider).
Biosyntese, lokalisering og påvirkning av miljøforhold på
akkumulering av enkle fenoliske forbindelser.
Biosyntesen av enkle fenoler i høyere planter følger shikimatveien.
Fenoliske forbindelser er lokalisert både i luftdelen (blader og skudd av bjørnebær og tyttebær , og i underjordiske organer (rhizomer av hannbregne, jordstengler og røtter av Rhodiola rosea, bark av bomullsrøtter).
I løpet av spire- og blomstringsperioden akkumuleres aglykonhydrokinon i råmaterialet til bjørnebær og tyttebær, som, når råmaterialet tørkes, gjennomgår oksidasjon til kinoner - mørke pigmenter, derfor blir råmaterialet som høstes i blomstringsperioden svart.
Glykosid arbutin dannes om høsten under frukting og om våren før blomstring. Samtidig er den maksimale akkumuleringen av salidrosidglykosid i råvarene til Rhodiola rosea, phloroglucides i bregnejordstengler, gossypol i barken av bomullsrøtter.
Akkumulering av enkle fenoler og deres glykosider skjer i et temperert og kaldt klima i planter som vokser i skog- og tundrasonene.
Metoder for isolasjon og identifikasjon.
Fenolglykosider ekstraheres fra plantemateriale med etyl- og metylalkoholer (96, 70 og 40 0), deretter utføres rensing.
Isoleringen av individuelle forbindelser utføres som regel ved adsorpsjonskromatografi på polyamid, silikagel og cellulose.
Som elueringsblandinger brukes vann og vandig alkohol, dersom adsorbenten er polyamid eller cellulose, eller forskjellige blandinger av organiske løsningsmidler.
Fenolglykosider i MPRM kan identifiseres ved kromatografi i et tynt lag av en sorbent eller på papir. Når de behandles med spesifikke reagenser og skannes under UV-lys, vises de som fargede flekker med tilsvarende verdier. RF. For eksempel oppdages hovedkomponenten i de underjordiske organene til Rhodiola rosea rosavin etter kromatografi på plater i et tynt lag sorbent i UV-lys i form av en lilla flekk. Og den andre komponenten av Rhodiola - salidroside - manifesteres av diazotisert sulfacyl i form av en rødlig flekk. Kromatografi i nærvær av standardprøver er mye brukt for å identifisere komponentene som studeres.
For enkeltstoffer bestemmes smeltepunktet, spesifikk rotasjon, UV- og IR-spektra tas.
For å identifisere fenolglykosider er kjemiske transformasjoner (hydrolyse, acetylering, metylering) og sammenligning av konstantene til transformasjonsproduktene med litteraturdata for det antatte glykosidet mye brukt.
Fenolglykosider med en fri hydroksylgruppe gir alle reaksjoner som er karakteristiske for fenoler (reaksjon med jernammoniumalun, tungmetallsalter, diazotiserte aromatiske aminer, etc.).
Hvis den fenoliske hydroksylen er glykosylert, som i salicin, utføres reaksjonene etter foreløpig hydrolyse av glykosidet med syrer eller enzymer. De samme kvalitative reaksjonene brukes til å påvise fenolglykosider i kromatogrammer.
Ved kromatografi i et tynt lag silikagel kan kromatogrammene også bearbeides med 4 % H 2 SO 4 i absolutt etanol. I dette tilfellet finnes fenolglykosider, avhengig av strukturen, i form av gule, røde, oransje eller blå flekker.
Ved behandling av kromatogrammer med en løsning av sølvnitrat og alkali, finnes fenolglykosider i form av brune flekker med en annen nyanse.
. Metoder for analyse av råvarer som inneholder enkle fenolforbindelser.
Kvalitativ og kvantitativ analyse av råvarer er basert på fysiske og kjemiske egenskaper.
Kvalitativ analyse.
Fenolforbindelser ekstraheres fra plantematerialer med vann, deretter renses ekstraktene fra assosierte stoffer ved å utfelle dem med løsninger av blyacetat. Kvalitative reaksjoner utføres med det rensede ekstraktet.
Enkle fenoler og aglykoner av fenolglykosider gir
karakteristisk for fenoliske forbindelser reaksjoner:
med jernammoniumalun
med salter av tungmetaller
med diazotiserte aromatiske aminer.
Spesifikke reaksjoner (GF X1):
- for arbutin(råvarer av bjørnebær og tyttebær) bruker fargekvalitative reaksjoner:
med krystallinsk jernsulfat.
Reaksjonen er basert på å oppnå et kompleks som endrer farge fra lilla til mørkt med videre dannelse av en mørk lilla bunnfall.
fra 10 % løsning av natriumfosfomolybdinsyre i saltsyre.
Reaksjonen er basert på dannelsen av en blå kompleks forbindelse.
for salidroside(Rhodiola rosea råstoff):
azokoblingsreaksjon med diazotisert natriumsulfacyl for å danne et kirsebærrødt azofargestoff.
salidroside azo fargestoff
Kvantifisering.
For kvantitativ bestemmelse av enkle fenolglykosider i medisinske plantematerialer, brukes forskjellige metoder: gravimetrisk, titrimetrisk og fysiokjemisk.
1. gravimetrisk metode bestemme innholdet av floroglucider i jordstenglene til hannbregnen. Metoden er basert på utvinning av floroglucider fra råvarer med dietyleter i et Soxhlet-apparat. Ekstraktet renses, eteren destilleres av, det resulterende tørre residuet tørkes og bringes til konstant vekt. Når det gjelder absolutt tørre råvarer, er innholdet av floroglucider ikke mindre enn 1,8%.
2. Titrimetrisk jodometrisk metode (basert på jodoksidasjon av hydrokinon oppnådd etter ekstraksjon og hydrolyse av arbutin) brukes til å bestemme innholdet av arbutin i tyttebær- og bjørnebærråvarer. Hydrokinonaglykon oksideres til kinon med en 0,1 M jodløsning i et surt medium og i nærvær av natriumbikarbonat etter oppnåelse av et renset vandig ekstrakt og sur hydrolyse av arbutin.
Hydrolysen utføres med konsentrert svovelsyre i nærvær av sinkstøv, slik at det frigjorte frie hydrogenet hindrer hydrokinonet i å oksidere seg selv. En stivelsesløsning brukes som en indikator.
3. Spektrofotometrisk metode brukes til å bestemme innholdet av salidrosid i råvarene til Rhodiola rosea.
Metoden er basert på fargede azofargestoffers evne til å absorbere monokromatisk lys ved en bølgelengde på 486 nm. Bestem den optiske tettheten til den fargede løsningen oppnådd ved omsetning av salidrosid med diazotisert natriumsulfacyl ved bruk av et spektrofotometer. Innholdet av salidrosid beregnes under hensyntagen til den spesifikke absorpsjonshastigheten til GSO av salidroside E 1% / 1 cm = 253.
Råvarebase av planter som inneholder enkle fenoliske forbindelser.
Råvarebasen er ganske godt gitt, behovet for råvarer av bjørnebær, tyttebær, bregne og Rhodiola rosea dekkes av ville planter. Bomullsarter er mye dyrket.
Vanlig tyttebær finnes i skog- og tundrasonene, vanlig bjørnebær - i skogsonen i den europeiske delen av landet, i Sibir og Fjernøsten. Tygebær vokser i furu- og granskog, på fuktige steder, langs utkanten av torvmyrer. Bjørnebær i tørr furu-, hvitmose- og løvskog, lysninger, solrik, sandjord.
Skjold (bregne) hann vokser i skogsonen i den europeiske delen, i fjellene i Kaukasus, Pamir, Altai. Foretrekker skyggefulle barskoger og småbladskoger.
Utvalget av Rhodiola rosea dekker polar-arktiske, alpine og sone i den europeiske delen, Ural, Fjernøsten, fjellene i Sør-Sibir, Altai, Sayan) og Øst-Kasakhstan. Rhodiola rosea danner kratt og elvedaler, i skog og våte enger. De viktigste krattene er i Altai.
I Sentral-Asia og Kaukasus er bomull mye dyrket, denne familien. Malvaceae.
Funksjoner ved innsamling, tørking og lagring av råvarer,
Høsting av rå tyttebær utføres i to perioder - tidlig på våren før blomstring og om høsten (i fruktperioden). Tørking av luftskygge eller kunstig - ved en temperatur som ikke overstiger 50-60 ° C i et tynt lag.
Rå Rhodiola rosea ("gullrot") høstes på sensommeren og høsten. Tørk ved en temperatur på 40 0C.
Råmaterialet til den mannlige skjoldbruskkjertelen høstes om høsten, tørkes i skyggen eller i tørketromler ved en temperatur som ikke overstiger 40-50°C.
Råvaren til bomull - rotbarken - høstes etter bomullshøsten.
Oppbevar råvarer i henhold til den generelle listen på et tørt, godt ventilert område.
Holdbarhet - 3 år. Jordstengler i den mannlige skjoldbruskkjertelen lagres i 1 år.
Måter å bruke råvarer på, som inneholder enkle fenoliske forbindelser.
Fra medisinske plantematerialer som inneholder fenolglykosider oppnås:
1. Ekstempore doseringsformer:
- avkok (rå tyttebær, bjørnebær, Rhodiola rosea);
Avgifter (rå tyttebær, bjørnebær, Rhodiola rosea).
2. Ekstraksjonspreparater (galeniske):
- utdrag:
Flytende ekstrakt (rhizomer og corirodiola rosea);
Tett eterisk ekstrakt (mannlig bregne jordstengler).
3. Preparater av individuelle stoffer:
3 % gossypol liniment og øyedråper - 0,1 % gossypolløsning i 0,07 % natriumtetraboratløsning (bomullsrotbark).
Medisinsk bruk av råvarer og preparater,
1. Antimikrobiell, anti-inflammatorisk, vanndrivende (vanndrivende) handlingen er typisk for rå tyttebær og bjørnebær. Det skyldes tilstedeværelsen av arbutin i råmaterialet, som under påvirkning av enzymer i mage-tarmkanalen brytes ned til hydrokinon og glukose. Hydrokinon, som skilles ut i urinen, har en antimikrobiell og irriterende effekt på nyrene, noe som gir en vanndrivende effekt og anti-inflammatorisk effekt. Den antiinflammatoriske effekten skyldes også tilstedeværelsen av tanniner.
Påfør doseringsformer fra råvarene til tyttebær og bjørnebær for behandling av inflammatoriske sykdommer i nyrene, blæren (cystitt, pyelonefritt, pyelitt) og urinveiene. Avkok av tyttebærblader brukes ofte til å behandle sykdommer forbundet med nedsatt mineralmetabolisme: urolithiasis, revmatisme, gikt, osteokondrose.
Bivirkning: når du tar store doser, er en forverring av inflammatoriske prosesser, kvalme, oppkast og diaré mulig. I denne forbindelse anbefales det å ta doseringsformer fra råvarene til tyttebær og bjørnebær, i kombinasjon med andre planter.
2. Antiviral handlingen er karakteristisk for fenoliske forbindelser i barken av bomullsrøtter. I medisinsk praksis, gossypol-preparater
Applikasjon.
Lavmolekylære fenolforbindelser og deres derivater har en antiseptisk og desinfiserende effekt.
Fenolglykosider som inneholder arbutin har antimikrobiell og vanndrivende aktivitet. Glykosid salidroside, inneholdt i pilbark og underjordiske organer av Rhodiola rosea, har en stimulerende og adaptogen effekt.
Salisylsyre og dens derivater er kjent som antiinflammatoriske, febernedsettende og smertestillende midler. Således har et ekstrakt fra barken av hvit pil, som inneholder salicin, lenge vært brukt i folkemedisin for febertilstander, betennelse i munnslimhinnen og øvre luftveier (i form av skylling), og hudsykdommer (kremer).
Phloroglucides av hannbregne fungerer som anthelmintiske midler.
ved behandling av herpes zoster, herpes simplex, psoriasis (linimenter), herpetisk keratitt (øyedråper).
3. Adaptogen, stimulerende og styrkende handlingen utøves av preparater av jordstengler og røtter av Rhodiola rosea. Legemidlene øker effektiviteten ved utmattelse, utfører tungt fysisk arbeid, og har en aktiverende effekt på hjernebarken. Brukes ved nevrose, hypotensjon, vegetativ-vaskulær dystoni, schizofreni.
Kontraindikasjoner: hypertensjon, feber, agitasjon. Ikke foreskriv om sommeren i varmt vær og om ettermiddagen.
4. Anthelmintisk middel (antihelmintisk) handlingen utøves av preparater av rhizomer av hannbregnen.
Det tykke ekstraktet er en stillesittende grønn væske med en særegen lukt og smak. Det produseres i kapsler på 0,5 g. Legemidlet oppbevares på et sted beskyttet mot lys i henhold til liste B.
Bruken av oljeavføringsmidler (ricinusolje) er uakseptabel, siden stoffet oppløses i det, absorberes i blodet og det kan være forgiftning. Derfor brukes stoffet kun på sykehus under streng tilsyn av en lege.
I tillegg er de preget av egenskaper på grunn av tilstedeværelsen i molekylet av begge typer funksjonelle grupper og en benzenkjerne.
Fenolsyrer er krystallinske faste stoffer. Fenolsyrer, som har én fenolisk hydroksyl i sammensetningen, er relativt lite løselige i kaldt vann, men løses godt opp i varmt vann og mange organiske løsemidler. Med en økning i antall fenoliske hydroksylsyrer øker løseligheten av fenolsyrer.
Utbredelse i naturen[ | ]
Fenolsyrer er svært vanlige i naturen, så de kan utvinnes fra naturlige råvarer (som for eksempel blodrød hagtorn, chokeberry, propolis). Fenolsyrer er hovedkomponenten (55-85%) av resten fra destillasjon av treharpiks, trebek.
Syntese [ | ]
Ofte brukes syntetiske metoder for å oppnå fenolsyrer. Spesielt ekstraheres 2-hydroksybenzosyre (salisylsyre) fra og karbondioksid i autoklaver ved 180 ° C, etterfulgt av behandling av reaksjonsproduktet med saltsyre Kolbe-syntese:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Kjemiske egenskaper[ | ]
Fenolsyrer har samtidig egenskapene til karboksylsyrer og fenoler. I tillegg er de preget av egenskaper på grunn av tilstedeværelsen i molekylet av begge typer funksjonelle grupper og en benzenkjerne.
Dekomponering ved oppvarming[ | ]
Fenolsyrer brytes ned når de varmes opp for å danne fenoliske forbindelser og karbondioksid. For eksempel, når den varmes opp, brytes salisylsyre ned til fenol og karbondioksid:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salisylsyre fenol karbondioksid
Forestringsreaksjon (etter karboksylgruppe)[ | ]
Fenolsyrer, som karboksylsyrer, på grunn av tilstedeværelsen av karboksyl- og hydroksylgrupper, er i stand til å danne estere.
For eksempel dannelsen av salisylsyreester - acetylsalisylsyre:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH salisylsyreeddikester acetylsalisylsyreeddiksyre
og dannelsen av en ester av gallussyre, reagerer ett molekyl gallussyre med sin karboksyl, det andre med fenylhydroksyl. Kinesisk tannin er et glukosid av digallinsyre og glukose.
Saltdannelse[ | ]
Fenolsyrer, som karboksylsyrer, danner salter. For eksempel dannelsen av natriumsalisylat i samspillet mellom salisylsyre og natriumhydroksid:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O salisylsyrenatriumsalisylat
Reaksjon med jern(III)klorid (i henhold til fenolgruppen)[ | ]
Ofte er det behov for å identifisere tilstedeværelsen av salisylsyre og andre fenolsyrer i hermetikk. Deretter legges 2-3 ml av testløsningen i et reagensrør og noen dråper av en 1 % jern(III)kloridløsning tilsettes. En lilla farge vises. I motsetning til fenol, kan det også vises i en alkoholisk løsning av en syre. Farging oppstår som et resultat av dannelsen av komplekse salter under samspillet mellom fenolgruppene til seks fenolsyremolekyler med FeCl3-molekylet.
Gallussyre reagerer lett med jern(III)klorid og danner et blåsvart reaksjonsprodukt (blekk).
Nukleofil substitusjonsreaksjon med halogener[ | ]
Tilstedeværelsen av fenoliske grupper (-OH) i molekylet av fenolsyrer gjør at de kan inngå reaksjoner for substitusjon av hydrogenatomer i benzenringen for halogener under normale forhold. Benzosyre og konvensjonelle aromatiske syrer inngår ikke i slike reaksjoner.
For eksempel bromering av salisylsyre:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr salisylsyre p-bromosalisylsyre o-bromosalisylsyre
Fenol]]-gruppen i salisylsyremolekylet fungerer som en substituent av den første typen – den styrer atomgrupper og individuelle atomer til å erstatte benzenringen med et hydrogenatom i o- og p-posisjon i forhold til seg selv.
Typiske representanter og deres derivater, bruk av fenolsyrer i medisin og industri[ | ]
2-hydroksybenzosyre eller salisylsyre er en typisk fenolsyre og kalles noen ganger hydroksybenzosyre HOC6H4COOH. Salter og estere av salisylsyre - salisylater. Den ble først utvunnet fra esterne i vevet til noen planter - den essensielle oljen til Gaultheria-procumbers. Salisylsyre er et krystallinsk fast stoff. Har bakteriedrepende virkning. Dens salter og estere er mye brukt i medisin og veterinærmedisin som medisiner. Salisylsyre er mye brukt til produksjon av medisiner (for eksempel acetylsalisylsyre, fenylsalisylat), fargestoffer, soppdrepende midler (for eksempel), luktstoffer (metylsalisylat, benzylsalisylat), antiseptika i næringsmiddelindustrien, i hermetikk, som et reagens for kolorimetrisk bestemmelse i jernløsninger og kobber, som en syre-base-indikator i luminescensanalyse (ved pH = 2,5 ... 4,6 og i nærvær av syre, vises blå luminescens), etc.
3,4,5 - Trioksybenzosyre eller gallussyre - en fenolsyre som inneholder en
Sovjetunionen
Sosialist
republikker
Statens utvalg
USSR. for oppfinnelser og funn (23) Prioritet
L.G. Shakirov, E.f.smolyanets, A.Z. Bikkulov, P.M. Zobov og T.I. Safonova (72) Oppfinnere Ufa Oil Institute (71) Søker (54)
Oppfinnelsen vedrører organisk kjemi, spesielt en fremgangsmåte bu isolering og rensing av fenolkarboksylsyrer til en høy grad av renhet. Fenolkarboksylsyrer brukes som medisinske midler, vekstregulatorer, så vel som mellomprodukter for syntese av effektive herbicider, soppdrepende midler og reservoarer. masser, fargestoffer.
En kjent metode for å oppnå fenol-. karboksylsyrer ved karboksylering av granulært alkalimetallfenolat ved 140-200°C under karbondioksidtrykk, etterfulgt av oppløsning av reaksjonsproduktene i vann, surgjøring av den vandige løsningen med en sterk mineralsyre og isolering av dårlig løselige syrer (13.
Imidlertid er denne metoden preget av en lav grad av renhet av de ekstraherte syrene på grunn av tilstedeværelsen i karboksyleringsproduktene av ukonverterte alkalimetallfenolater og fenol, som dannes som et biprodukt av reaksjonen.
For å øke renheten til det isolerte målproduktet, metoder for rensing av fenolkarboksylsyrer, M.
Det er en metode der surgjøring av en vandig løsning. alkalimetallsalter av fenolkarboksylsyrer produseres i nærvær av et overflateaktivt middel f23.
Imidlertid er denne metoden, selv om den forbedrer fargeindeksen til målproduktet, uegnet for isolering av fenolkarboksylsyrer med høy renhet fragsprodukter, siden den ikke tillater at målsyrene renses fra samutfellende fenoler.
Kjente metoder for fremstilling av fenolkarboksylsyrer ved karboksylering av alkalimetallfenolat i et løsningsmiddel eller flytende fortynningsmiddel, som gjør det mulig å oppnå fenolkarboksylsyrer med tilstrekkelig høy rensingsgrad. Disse metodene, selv om de letter transporten av råvarer og reaksjonsprodukter, kompliserer imidlertid teknologien for å isolere målproduktet.
For eksempel foreslås det å utføre prosessen med karboksylering av fenolat. kalium i medium av lette petroleumsoljer. Ved slutten av prosessen avkjøles reaksjonsmassen til 150°C og behandles med en viss mengde vann. Det vandige laget etter bunnfelling separeres og utsettes for ekstraksjon med toluen for å gjenvinne fenolen, hvoretter det "surgjøres med en sterk mineralsyre for å isolere p-hydroksybenzosyre. Petroleumsoljen og toluenet underkastes videre regenerering for gjenbruk f3) .
Nærmest den tekniske essensen og det oppnådde resultatet er en metode for å oppnå fenolkarboksylsyrer ved karboksylering av et alkalimetallfenolat ved 100-180 C, et karbondioksidtrykk på opptil 0,5 MPa og en reaksjonstid på vanligvis 30-90 minutter, i et polart løsningsmiddel etterfulgt av avkjøling, destillasjon. løsningsmiddel, oppløsning av resten i vann, nøytralisering av løsningen med saltsyre, ekstrahering av fenolen med benzen, og isolering av målproduktet etter surgjøring av løsningen til pH 1-3. Målproduktet har en renhet på 55,8-98,1 % (4).
Ulempene med den kjente metoden er det komplekse teknologiske oppsettet til prosessen, som inkluderer, i tillegg til stedet for karboksylering av alkalimetallfenolater, stedet for regenerering av løsningsmidler og ekstraksjonsmidler, lav produktivitet per volumenhet av reaksjonsanordningen destillasjon.
Målet med oppfinnelsen er å forenkle prosessen og øke renheten for å oppnå fenolkarboksylsyrer.
Dette målet oppnås ved det faktum at, i henhold til metoden for isolering og rensing av fenolkarboksylsyrer oppnådd ved karboksylering av et alkalimetallfenolat ved forhøyet temperatur og trykk av karbondioksid, etterfulgt av avkjøling, behandling med en lavere alkohol eller keton i et forhold. av henholdsvis karboksyleringsprodukt-alkohol eller keton 1: (2-6), og isolering av målproduktet ved å surgjøre det resulterende saltet med mineralsyre.
Renheten til målproduktet er høyere
99 % (tabell 1).
Behandling av produkter oppnådd ved karbondioksidkarboksylering av tørre alkalimetallfenolater med selektive løsningsmidler som løser opp ureagert råstoff og fenoler dannet som biprodukter og ikke-oppløser målkarboksyleringsproduktene - alkalimetallsalter av fenolkarboksylsyrer, gjør det mulig å oppnå ren fenolkarboksylsyre syrer, samt å eliminere fra det teknologiske opplegget for produksjon av fenolkarboksylsyrer med høy renhet, stadiet for nøytralisering av reaksjonsmassen og ekstraksjon av fenol.
Eksempel 1. 15,0 r produkter ð av reaksjonen oppnådd ved karboksylering av tørt natrium-n-klorfenolat ved 180 C, CO2-trykk 1,5 MPa og reaksjonstid 90 min, inneholdende 12,50 r natrium 5-klor-2-hydroksybenzoa (5x10BNa), 182 g natrium n -klorfenylat (p-HFNa) og 0,33 g p-klorfenol (p-CP) behandles
30,00 r etanol (forhold etanol:karboksyleringsprodukter =
2:1/. Den resulterende suspensjonen ble omrørt i 15 minutter, hvoretter den ble sentrifugert for å separere 5-X-2-OBHa-bunnfallet. Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre,
11,00 g 5-klor-2-hydroksybenzosyre (5-X-2-OBA) (98,7 % av potensialet) med en renhet på 99,9b.
Eksempel 2. 15,03 r av karboksyleringsproduktene av p-ChFNa, oppnådd under betingelser analoge med eksempel 1, 30 inneholdende 12,58 g 5-X-2-OBNa, 1,83 r p-CFNa og 0,33 r p-HF, behandles
45,09 g etanol (forhold etanol:karboksyleringsprodukter = 3r1).
Presipitat 5-X-2 OSNa ble isolert analogt med eksempel 1. Surgjøring av bunnfallet med saltsyre ga 10,77 g
5-X-2-OBK (98,1 % potensial) med en renhet på 99,9 %.
Eksempel 2. 12,33 g produkter
40 karboksylering av p-CFNa, oppnådd under betingelser analoge med eksempel 1, inneholdende 10,33 g 5-X-2-OBNa, 1,50 g p-CFNa og 0,27 g p-HF, behandles
49,33 g etanol (forholdet etanol til karboksyleringsprodukter = 4:1).
Presipitat 5-X-2-OBHa isoleres 9,00 g
5-X-2-OBK (98,15 % av potensialet) med en renhet på 99,9 %.
Eksempel 4; 7,85 g p-CFNa-karboksyleringsprodukter oppnådd under betingelser analoge med eksempelet
5,43 r 5-X-2-HBA (93,2 % av potensialet) med en renhet på 99,9b.
60 Eksempel 5 . 12,22 g av karboksyleringsproduktene av p-CFNa, oppnådd under betingelser analoge med eksempel 1, inneholdende 10,23 g 5-X-2-OBNa, 1,40 g p-CFNa og 0,26 r p-HF, behandles med 48, 88 g isopropylalkohol
5 (forholdet mellom isopropylalkohol og karboksyleringsprodukter = 4:1). Fell ut 5-X-2-OBNa. isolert analogt med eksempel 1. Ved å surgjøre bunnfallet med salpetersyre, 9,01 r
5-X-2-HBA (99,0 % av potensialet) med 5 renhet 99,7 %.
Eksempel 6. 12,24 g p-Henna-karboksyleringsprodukt oppnådd under betingelser tilsvarende eksempelet
1,49 g p-Hna og O, 27 g p-HF behandles med 48,96 g aceton (forhold aceton:karboksyleringsprodukter = 4:1) 1. Surgjøring av bunnfallet med saltsyreisolat:, t 9 0 ? g 5-X-2-OBK (99,0 % av potensialet) med en renhet på 99,7 %.
Eksempel 7. 15,33 r reaksjonsprodukter oppnådd ved karboksylering av tørt kalium-2,4-diklorfenolat (2-4-DCPC) ved: : 190°C, CO2-trykk 0,5 MPa og reaksjonstid
kalium 3,5-diklor-2-hydroksybenzoat (3p5-DC-2-OBK), 6,37 g 2,4-DCPA og
1,00 g 2,4-diklorfenol (2,4-DCF) behandles med 45,99 g etanol (etanol:karboksyleringsprodukter = 3:1). Bunnfallet av 3,5-DC-2-0BK isoleres analogt med eksempel 1. Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre, 6,20 g 3,5-diklor-2-hydroksybenzosyre (97,3 % av potensialet) med en renhet på 99,5 % er isolert.
Eksempel 8 ... 12,32 g 2,4-DCPA-karboksyleringsprodukter 35 oppnådd under betingelser som ligner på eksempelet
Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre, isoleres 4,89 g 3,5-diklor-2-hydroksybenzosyre (95,6 % av potensialet) med en renhet på 99,7 %.
Eksempel 9. 14,86 g reaksjonsprodukter oppnådd ved karboksylering av kalium-o-klorfenolat (o-CPC) ved 180 C, CO2-trykk på 1,0 MPa og reaksjonstid på 150 minutter, inneholdende 11 21 g kalium-3-klor-2-hydroksybenzoat (3- X-2-OBK). 2,75 g OHPA og 0,64 g o-klorfenol (OCF) behandles med 44,58 g etanol (forholdet etanol: karboksyleringsprodukter =
3:1). Bunn ut 3-X-2-OBK isolert analogt med eksempel 1. Forsuring
"bunnfallet isoleres med saltsyre
8,98 g 3-klor-2-hydroksybenzosyre (97,4 % av potensialet) i renhet
Eksempel 10 4,53 g o-CFA-karboksyleringsprodukter oppnådd under betingelser analoge med eksempel 9, inneholdende 3,16 g 3-X-2-HBA, 0,86 g o-CFA og 0,27 g OHF-prosess
18,12 - etanol (forhold etanol:karboksyleringsprodukter = 4,1).
Bunnfallet 3-X-2-08K isoleres analogt med eksempel 1. Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre, isoleres 2,46 g 3-klor-2-hydroksybenzosyre (94,7 % av potensialet) med en renhet på 99,7 % °
Eksempel 11 ° "280 r av reaksjonsproduktene oppnådd ved karboksylering av tørt natrium-n-kresolat ved 150 °C, CO-trykk 1,0 MPa. og reaksjonstid 20 minutter, inneholdende 10,93 g natrium-5-metyl-2-hydroksybenzoat (5 -M-2-0BBa), 0,63 g natrium-n-kresolat (p-KNa) og 1,24 g p-kresol (pK) behandles med 51,20 g tanol (forholdet etanol:arboksyleringsprodukter og 4:1). Sediment
:5-M-2-0BNà. isoleres analogt med eksempel 1. Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre, isoleres 10,74 r 5-metyl-2,-oksylenzosyre (5-I-2-OBK), (98,3) % av potensialet) med en renhet på 99,9 %.
Eksempel 12. 13,33 g p-KNa-karboksyleringsprodukter oppnådd under betingelser tilsvarende de for -. måle. 11 inneholdende 11,39 g 5-M-2-08Na, 0,65 g n-KNa og 1,29 r p-K behandles med 53,32 g aceton (forhold av acetonkarboksyleringsprodukter = 4:1). 5-M-2-OBa-bunnfallet isoleres analogt med eksempel 11. Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre, isoleres 11,16 g 5-M-2-OBK (98,0 % av potensialet) med en renhet på 99,9 %.
Eksempel 13. 12,04 g p-KNa-karboksyleringsprodukter, oppnådd under betingelser analoge med eksempel 11, inneholdende 10,28 r 5-M-2-0Bia, 0,59 g p-Kya og 1,17 g p-.K behandles
48,16 g isopropylalkohol (alkohol:karboksyleringsprodukter = 4:1). Bunnfallet av 5-M-2-OZIA gjenvinnes analogt med eksempel 11. Ved å surgjøre bunnfallet med saltsyre, gjenvinnes 10,09 g 5-M-2-OBK (98,15 % av et potensial) med en renhet på 99,7 %. .
De viktigste fordelene med det foreslåtte metode: forenkling av produksjonsprosessen av fenolkarboksylsyrer., høy renhet ved isolasjonsstadiet av salter av målsyrer på grunn av behandling av alkamed løsningsmidler (alkoholer, ketoner), som tillater selektiv isolering av salter av fenolkarboksylsyrer , som gjør det mulig å utelukke fra det teknologiske produksjonsskjemaet trinnet for nøytralisering av reaksjonsmassen. og ekstraksjon av fenol.
Fenolkarboksylsyre
Syretall eksperimentelt
Syretall, teoretisk sett noe
Syrerenhet, b
Smeltepunkt eksperimentelt, C
7 3,5-DH-2-OBK 269,6
Merk: 5-X-2-OBK - 5-klor-2-hydroksybenzosyre. syre
3,5-DC-2-OBK-3,5-diklor-2-hydroksybenzosyre;
3-X-2-OBK-, 3-klor-2-hydroksybenzosyre
5-M-2-OSK - 5-metyl-2-hydroksybenzosyre.
Formelen ifølge oppfinnelsen under omrøring behandles med et organisk løsningsmiddel -. den laveste spesielle ekstraksjon og rensing med en fe-sirt. eller keton i forholdet mellom sherboxonsyrer og produkter, ion 1:(2-6) etterfulgt av oppløsning av eHHEitx ved fenoniumkarboksylering av den rensede rest i vann.
Informasjonskilder tatt i betraktning ved eksamen
1. britisk patent
50,R 1101267+ klasse. C2C, publ. 1968.
2. britisk patent
1167095, klasse. C)2 C, utgitt 1969.
3. Fransk patent M 1564997, klasse, C 07 C, publ. 1969.
55 4. Japansk patent P 43-29943, cl. 2-2355, prototype publisert i 1968).
Satt sammen av N. Kulish
Redaktør A. Khimchuk Tekhred E. Kharitonchik Korrekturleser E. Roshko
Ordre 1788/29 Opplag 4.16 Abonnement
VNIIPI fra USSR State Committee for Inventions and Discoveries
113035, Moskva, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
Filial av PPP "Patent", Uzhgorod, st. Design, 4
:nolka er oppnådd fra alkalimetaller med karbondioksid ved forhøyet trykk og temperatur, ved å separere urenheter med et organisk løsningsmiddel, etterfulgt av isolering av målsyren fra en vandig løsning av den rensede resten etter surgjøring med mineralsyre, fra det, for for å forenkle prosessen og øke renheten til målsyren, produktene av karboksylert 325, 2
Lignende patenter:
Oppfinnelsen angår en ny fremgangsmåte for fremstilling av en blanding av 2-hydroksybenzosyre og 4-hydroksybenzaldehyd eller deres derivater, spesielt en fremgangsmåte for fremstilling av 3-metoksy-4-hydroksybenzaldehyd-vanillin og 3-etoksy-4-hydroksybenzaldehyd- etylvanillin, der en blanding av fenoliske forbindelser, hvorav en forbindelse (A) inneholder en formyl- eller hydroksymetylgruppe i posisjon 2 og den andre forbindelsen (B) inneholder en formyl- eller hydroksymetylgruppe i posisjon 4, tilsvarende den generelle formelen (IIA) ) og (IIB), hvor Y1 og Y2 er like eller forskjellige, betyr en av følgende grupper: gruppe - CHO; gruppe - CH2OH; Zl, Z2 og Z3, identiske eller forskjellige, representerer et hydrogenatom, et lineært eller forgrenet alkylC1-C4, alkenylC2-C4 eller alkoksyC1-C4 radikal, et fenylradikal, et hydroksylradikal, et halogenatom; utsatt for selektiv oksidasjon, hvor formyl- eller hydroksymetylgruppen i posisjon 2 i forbindelse (A) oksideres til en karboksylgruppe og eventuelt hydroksymetylgruppen i forbindelse (B) i posisjon 4 oksideres til en formylgruppe, og oksidasjon utføres i nærvær av en base i en mengde fra 2 til 10 mol per mol fenoliske forbindelser (IIA) og (IIB), og en katalysator basert på palladium og/eller platina, og en blanding av 2-hydroksybenzosyre syre og 4-hydroksybenzaldehyd eller deres derivater oppnås
Oppfinnelsen angår nye forbindelser med formel (I), hvori Ar representerer fenyl, furanyl, tiofenyl, tiazolyl, pyridinyl; R1 er uavhengig valgt fra gruppen bestående av hydrogen, lavere alkyl, lavere alkoksy, halogen og nitro; R2 er uavhengig valgt fra gruppen bestående av hydrogen og halogen; R4 er hydroksy eller en rest av pyrrolidin-2-karboksylsyre, piperidin-2-karboksylsyre eller 1-aminocyklopentankarboksylsyre festet gjennom nitrogenatomet til aminosyreresten; n er 0, 1, 2, 3, 4 eller 5; m betyr 0, 1, 2, 3 eller 4; p er 0 og s er 0, eller til deres farmasøytisk akseptable salter, forutsatt at forbindelsen ikke er S-1-pyrrolidin-2-karboksylsyre, 5-(bifenyl-4-yloksymetyl)furan-2-karboksylsyre, 3- (bifenyl-4-yloksymetyl)benzosyre, 2-(bifenyl-3-yloksymetyl)benzosyre, 4-(bifenyl-3-yloksymetyl)benzosyre, 4-(bifenyl-4-yloksymetyl)benzosyre, 5-(bifenyl -4-yloksymetyl)tiofen-2-karboksylsyre
I tillegg er de preget av egenskaper på grunn av tilstedeværelsen i molekylet av begge typer funksjonelle grupper og en benzenkjerne.
Fenolsyrer er krystallinske faste stoffer. Fenolsyrer, som har én fenolisk hydroksyl i sammensetningen, er relativt lite løselige i kaldt vann, men løses godt opp i varmt vann og mange organiske løsemidler. Med en økning i antall fenoliske hydroksylsyrer øker løseligheten av fenolsyrer.
Utbredelse i naturen
Syntese
Ofte brukes syntetiske metoder for å oppnå fenolsyrer. Spesielt ekstraheres 2-hydroksybenzosyre (salisylsyre) fra natriumfenolat og karbondioksid i autoklaver ved 180 ° C, etterfulgt av behandling av reaksjonsproduktet med saltsyre Kolbe-syntese:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Kjemiske egenskaper
Fenolsyrer har samtidig egenskapene til karboksylsyrer og fenoler. I tillegg er de preget av egenskaper på grunn av tilstedeværelsen i molekylet av begge typer funksjonelle grupper og en benzenkjerne.
Dekomponering ved oppvarming
Fenolsyrer brytes ned når de varmes opp for å danne fenoliske forbindelser og karbondioksid. For eksempel, når den varmes opp, brytes salisylsyre ned til fenol og karbondioksid:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salisylsyre fenol karbondioksid
Forestringsreaksjon (etter karboksylgruppe)
Fenolsyrer, som karboksylsyrer, på grunn av tilstedeværelsen av karboksyl- og hydroksylgrupper, er i stand til å danne estere.
For eksempel dannelsen av salisylsyreester - acetylsalisylsyre:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH salisylsyreeddikester acetylsalisylsyreeddiksyre
og dannelsen av en ester av gallussyre, reagerer ett molekyl gallussyre med sin karboksyl, det andre med fenylhydroksyl. Kinesisk tannin er et glukosid av digallinsyre og glukose.
Saltdannelse
Fenolsyrer, som karboksylsyrer, danner salter. For eksempel dannelsen av natriumsalisylat i samspillet mellom salisylsyre og natriumhydroksid:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O salisylsyrenatriumsalisylat
Reaksjon med jern(III)klorid (i henhold til fenolgruppen)
Ofte er det behov for å identifisere tilstedeværelsen av salisylsyre og andre fenolsyrer i hermetikk. Deretter legges 2-3 ml av testløsningen i et reagensglass og noen dråper av en 1 % løsning av jern(III)klorid tilsettes. En lilla farge vises. I motsetning til fenol, kan det også vises i en alkoholisk løsning av en syre. Farging oppstår som et resultat av dannelsen av komplekse salter under samspillet mellom fenolgruppene til seks fenolsyremolekyler med FeCl3-molekylet.
Gallussyre reagerer lett med jern(III)klorid og danner et blåsvart reaksjonsprodukt (blekk).
Nukleofil substitusjonsreaksjon med halogener
Tilstedeværelsen av fenoliske grupper (-OH) i molekylet av fenolsyrer gjør at de kan inngå reaksjoner for substitusjon av hydrogenatomer i benzenringen for halogener under normale forhold. Benzosyre og konvensjonelle aromatiske syrer inngår ikke i slike reaksjoner.
For eksempel bromering av salisylsyre:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr salisylsyre p-bromosalisylsyre o-bromosalisylsyre
Fenol]]-gruppen i salisylsyremolekylet fungerer som en substituent av den første typen – den styrer atomgrupper og individuelle atomer til å erstatte benzenringen med et hydrogenatom i o- og p-posisjon i forhold til seg selv.
Typiske representanter og deres derivater, bruk av fenolsyrer i medisin og industri
2-hydroksybenzosyre eller salisylsyre er en typisk fenolsyre og kalles noen ganger hydroksybenzosyre HOC6H4COOH. Salter og estere av salisylsyre - salisylater. Den ble først utvunnet fra esterne i vevet til noen planter - den essensielle oljen til Gaultheria-procumbers. Salisylsyre er et krystallinsk fast stoff. Har bakteriedrepende virkning. Dens salter og estere er mye brukt i medisin og veterinærmedisin som medisiner. Salisylsyre er mye brukt til produksjon av medisiner (for eksempel acetylsalisylsyre, fenylsalisylat), beisemidler, soppdrepende midler (for eksempel salisylanilid), luktstoffer (metylsalisylat, benzylsalisylat), antiseptika i næringsmiddelindustrien, i hermetikk, som et reagens for kolorimetrisk bestemmelse i løsninger av jern og kobber, som en syre-base-indikator i luminescensanalyse (ved pH = 2,5 ... 4,6 og i nærvær av syre, vises blå luminescens), etc.
3,4,5 - Trioksybenzosyre eller gallussyre - en fenolsyre som inneholder en
Laster inn...