Прочетете също:
|
За лечебни цели се използват билката и цветовете на ливадата. Листата, цветовете и корените на ливадата съдържат в големи количества флавоноиди, фитонциди, стероиди, терпени, гликозиди, танини, нишесте, етерично масло, ванилин и най-важното витамин С. Тревата на ливадата съдържа 0,2% етерично масло (чиито компоненти са метил салицилат и неговия биозид гаутерин, салицилалдехид, ванилин), фенолни гликозиди (монотропозид, примверозид, салицин, спиреин), флавоноиди (4%: авикуларин, хиперозид, спиреозид), танини - 15%, стероиди, кумари , витамин С, микроелементи.
Нека разгледаме по-подробно действието и свойствата на химичните съединения на ливадата.
Витамин ЦУчаства в биосинтеза на кортикостероидни хормони, които са отговорни за адаптивните реакции на организма; подобрява имунитета; премахва възпалението; стабилизиращ ефект върху съединителната тъкан; подобрява психоемоционалното състояние, тъй като влияе върху образуването на допамин, норепинефрин, както и на серотонин и ендорфини.
танини.Тези вещества утаяват протоплазмените протеини, като по този начин оказват или дразнещ, или стягащ ефект върху лигавиците (всичко зависи от концентрацията на разтвора). Свойства: стягащо; кръвоспиращо; антиоксидант.
Фенолни съединения (монотропитин, спиреин).Свойства: стимулиращи (активират функционирането на надбъбречната кора); антисептик; диуретик; адаптогенен (увеличава защитните сили на организма); спазмолитично; успокоително; холеретичен; кръвоспиращо.
Салицилова киселина. Действие: нормализира пропускливостта на капилярите, като по този начин предотвратява тъканния оток; участва в образуването на възпалителни медиатори; спира биосинтезата на простагландините, които играят важна роля в развитието на възпалението, както и болката, която облекчава възпалението.
Фигура 5.1 - Салицилова киселина
флавоноиди: авикуларин. Свойства: противовъзпалително; антиалергични; антивирусни; антиканцерогенен; антиоксидант; холеретичен; противоязвена; диуретик; спазмолитично.
Фигура 5.2 - Авикуларин
катехини. Тези вещества неутрализират свободните радикали, като по този начин предотвратяват развитието на рак. В допълнение, катехините устояват на въздействието на бактериите и предотвратяват разрушаването на клетките, като по този начин значително забавят процеса на стареене.
Фенолни киселини.Действие: облекчава възпалението; ускоряване на процеса на отделяне на жлъчката; подобряване на бъбречната функция; стимулират антитоксичната функция на черния дроб.
Етерични масла.Компоненти: метил салицилат и салицин. Действието на етеричните масла: нормализират работата на сърдечно-съдовата система; облекчаване на кашлица; увеличаване на отделянето на слуз от бронхите; подобряване на работата на стомашно-чревния тракт. Свойства: бактерицидно; противовъзпалително; антисептик; стимулиращ; успокоително.
Фигура 5.3 - Метил салицилат Фигура 5.4 - Салицин
Мастна киселина. Действие на мастните киселини: участват в процеса на образуване на енергия; участват в изграждането на мембрани, които изграждат скелета на клетките; нормализира обмяната на веществата, като съставни части на различни липиди.
Гликозиди.Свойства: диуретик; антимикробно; успокоително; слабително; отхрачващо; съдоразширяващ; дезинфектант. Нишесте. Използва се като обвиващо средство при лечение на възпалителни заболявания на стомашно-чревния тракт. Освен това нишестето принадлежи към класа на лесно смилаемите въглехидрати, които, като се трансформират в глюкоза, бързо насищат тялото с енергия.
Фигура 5.5 - Нишесте
Восък.Има бактерицидни и стягащи свойства, поради което се използва при лечение на трудно заздравяващи рани и различни кожни заболявания.
През 1828 г. мюнхенският фармацевт Йохан Бюхнер изолира противовъзпалителното вещество салицин от кората на върба, чиято хидролиза дава салицилова киселина, а през 1838 г. италианският химик Р. Пирия изолира спиреинова киселина от ливада (spirea elmifolia), която се оказва е производно на салициловата киселина. Оказа се, че в ливадата има много салицилова киселина - Spiraea salicifolia, а след това Феликс Хофман, служител на немската компания Bayer, разработи технология за органичен синтез на ацетилсалицилова киселина, която получи търговското наименование "аспирин". Това име е съставено от две части: "а" от ацетил и "спир" от Spiraea. В ливадата аспиринът е в гликозилирана форма. Съвсем наскоро дитерпенови алкалоиди, наречени спирамини и спиратини, бяха изолирани от семената и корените на ливада. Действието им е подобно на камфора, кофеина, но употребата им не води до повишаване на кръвното налягане. Според учените спирамините предпазват мозъчните клетки от кислороден глад. От японската ливада изолирани вещества, които предотвратяват образуването на кръвни съсиреци.
Ливадните танини, подложени на окисляване, се превръщат в вещества с кървав цвят - флобафени .
| | 3 | | | | | | | | Начало > Документ
ЛЕЧЕБНИ РАСТЕНИЯ И СУРОВИНИ, СЪДЪРЖАЩИ ФЕНОЛНИ СЪЕДИНЕНИЯ (обща характеристика).
Концепцията за фенолни съединения, разпространение в растителния свят.
Ролята на фенолните съединения за живота на растенията.
Класификация на фенолните съединения.
Биосинтез на фенолни съединения.
Концепцията за фенолните съединения, разпространението в растителния свят, ролята на фенолните съединения за живота на растенията.
Растенията са способни да синтезират и натрупват огромно количество фенолни съединения.
Фенолите са ароматни съединения, съдържащи в своята молекула бензенов пръстен с една или повече хидроксилни групи.
Съединенията, съдържащи няколко ароматни пръстена с една или повече хидроксилни групи, се наричат полифеноли.
Те се намират в различни части на много растения - в покривните тъкани на плодове, разсад, листа, цветове и
Пигменти с фенолна природа - антоцианини - им придават цвят и аромат;
повечето полифеноли
Активни метаболити на клетъчния метаболизъм,
играят важна роля в различни физиологични процеси като фотосинтеза, дишане, растеж, устойчивост на растенията към инфекциозни болести, растеж и размножаване;
защита на растенията от патогени и гъбични заболявания.
Разпространение.
От фенолните киселини често се среща галова киселина, а салициловата киселина (трицветна виолетова) е много по-рядко срещана. Фенолните киселини и техните гликозиди се намират в Rhodiola rosea.
Към групата на фенолите с един ароматен пръстенсе отнасят прости феноли, фенолни киселини, фенолни алкохоли, хидроксиканелени киселини.
Фенолни гликозидинаречена група гликозиди, чийто агликон са прости феноли, които имат дезинфекциращо действие върху дихателните пътища, бъбреците и пикочните пътища.
Фенолните гликозиди са широко разпространени в природата. Срещат се в семействата на върба, боровинка, камбала, красула и др., присъстват в листата на мечо грозде и боровинка.
Естествените феноли често показват висока биологична активност:
Препаратите на базата на фенолни съединения се използват широко като
Антимикробно, противовъзпалително, кръвоспиращо, холеретично, диуретично, хипотензивно, тонизиращо, стягащо и слабително средство.
Фенолни съединенияимат универсално разпространение в растителния свят. Те са характерни за всяко растение и дори за всяка растителна клетка. В момента са известни повече от две хиляди естествени фенолни съединения. Делът на веществата от тази група представлява до 2-3% от масата на органичната материя на растенията, а в някои случаи - до 10% или повече. Фенолните съединения се намират както в долната; гъби, мъхове, лишеи, водорасли, както и във висши спори (папрати, хвощ) и цъфтящи растения. При висшите растения – в листа, цветове, плодове, подземни органи.
Синтезът на фенолни съединения се случва само в растенията, животните консумират фенолни съединения в готов вид и могат само да ги преобразуват.
В растенията играят фенолни съединения важна роля.
1. Те са задължителни участници във всички метаболитни процеси: дишане, фотосинтеза, гликолиза, фосфорилиране.
Изследванията на руския биохимик В. И. Паладин (1912) установяват и потвърждават от съвременни изследвания, че фенолните съединения са „дихателни хромогени“, т.е. участват в процеса на клетъчното дишане. Фенолните съединения действат като носители на водород в крайните етапи на процеса на дишане и след това се окисляват повторно от специфични ензими оксидаза.
2. Фенолните съединения са регулатори на растежа, развитието и възпроизводството на растенията. В същото време те имат както стимулиращ, така и инхибиращ (забавящ) ефект.
3. Фенолните съединения се използват от растенията като енергиен материал, изпълняват структурни, поддържащи и защитни функции (увеличават устойчивостта на растенията към гъбични заболявания, имат антибиотично и антивирусно действие).
Класификация на фенолните съединения.
Класификацията на естествените фенолни съединения се основава на биогенетичния принцип. В съответствие със съвременните идеи за биосинтеза и въз основа на структурните особености на въглеродния скелет, всички феноли могат да бъдат разделени на 8 групи:
1 .C 6 - ред -
прости феноли с един ароматен пръстен от един или повече OHgr.
2.С 6 -С 1 -серия фенолкарбоксилни киселини
Z. C 6 -C 2 - редове -
Фенолни алкохоли
n-тиразол
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - Фенолни съединения 4. С 6 - С 3 -серия - производни
полифенолен фенилпропан - оксиканелен
с 
киселинни съединения, кумарини, хромони
танини
7. C 6 - C 2 - C 6 - 6. C 6 - C 3 - C 3 - C 6 - 5. C 6 - C 3 - C 6 - редове
серия - хинони, серия - лигнани флавоноиди
деривати
антрацен
Биосинтез на фенолни съединения.
Биосинтезата в различни групи фенолни съединения протича според същият фундаменталендиаграма, от общи предшествениции през подобни.междинни продуктипродукти.
Всички фенолни съединения в растенията се образуват от въглехидрати (ацетат-малонатен път) и продукти на тяхното преобразуване, като в процеса на биосинтеза преминават през шикиматния път.
Биосинтезата на много фенолни съединения се предшества от образуването на аминокиселини – L-фенилаланин и L-тирозин.
Фенолните съединения се образуват по три начина, като първите два и третият се смесват (отделни части от едно и също съединение се синтезират по различни начини).
Ацетат-малонатен път.
Създаден от американски учени Бърч и Донован през 1955 г. Прекурсорът е оцетната киселина, която се образува от захари.
В резултат на поетапната кондензация на остатъци от оцетна киселина се образуват поликетометиленови киселини. Прикрепването става по тип „глава” - „опашка” със задължителното участие на ензима коензим А с междинно образуване на ацетил-коензим А и след това малонил-коензим и следователно се нарича ацетат-малонатният път). Циклизацията на поликетони се осъществява под действието на ензима синтетаза.
Схема на биосинтеза:
оцетна киселина поликетометиленова киселина
C2-C6-H2O
флороглюцинол ядро метилсалицилова киселина
Ако веригата се разшири до 16 въглеродни атома (8 остатъка от оцетна киселина), се образува антраценово ядро.
Ацетат-малонатният път се използва за биосинтеза на прости феноли и антраценови производни в гъби и лишеи; антрахинони от групата на хризацин на пръстени А и С на антрахинони от групата на ализарин във висши растения; пръстени В молекулата на флавоноидите, госипол, съдържаща се в кората на корените на памука.
Шикимат начин.
Биосинтеза чрез шикимова киселина, съединение, тясно свързано с ароматните съединения. При дешифрирането на този път на биосинтеза голяма роля принадлежи на учения Б. Дейвис (1951-55).
Изходните продукти на биосинтеза са фосфоенолпируват и еритроза-4-фосфат,образувани по време на гликолизата и пентозния цикъл на захарите. В резултат на поредица от ензимни реакции и кондензация от тях се образува шикимова киселина.
Освен това, в процеса на последователни ензимни реакции, протичащи с участието на АТФ, друг фосфоенолпируват,броят на двойните връзки нараства до две - образува се префенова киселина, след това до три - образува се фенилпирогроздна киселина или хидроксифенилпирогроздна киселина. Освен това под въздействието на ензими се образуват ароматни аминокиселини - фенилаланин и тирозин.
С участието на ензими амоняк-лиази, амонякът се отцепва от аминокиселини и се образуват съответно канелена и р-хидроксиканелена киселини.
Схема на биосинтеза:
SHIKIMATE BIOSYNTHESIS PATH АРОМАТНА АМИНОКИСЕЛИНА (1)
фосфо-еритроза-7-фосфо-3-деокси-3-дехидрохининенол-4-фосфат D-арабино-хептуло киселина-пируватзонова киселина
SHIKIMATE BIOSYNTHESIS PATH АРОМАТНИ АМИНОКИСЕЛИНИ (2)
Това са изходните продукти от синтеза на р- и о феноли във висшите растения, кумарини, хромони, лигнани, В пръстени във флавоноидната молекула, В пръстени на антрахиноните от ализариновата група във висши растения, хидролизиращи се танини.
смесен начин
Флавоноидите и антрахиноните, производни на ализарин, се синтезират по смесен път. Флавоноидите са източник на синтеза на кондензирани танини.
ФЕНОЛОГИКОЗИДИ (ПРОСТИ ФЕНОЛНИ ГЛИКОЗИДИ)
1. Концепцията за фенол гликозиди.
2. Класификация на прости фенолни съединения.
3. Биосинтеза, локализация, влияние на условията на околната среда върху натрупването на прости фенолни съединения.
4. Физични и химични свойства.
5. Методи за анализ на суровини, съдържащи прости фенолни съединения.
6. Суровинска база от лечебни растения.
7. Особености на събирането, сушенето и съхранението на суровините.
8. Начини за използване и приложение в медицината на суровини и препарати, съдържащи прости феноли.
Фенолните гликозиди са група от гликозиди, чийто агликон е прости феноли, които при хидролиза се разделят на агликони, съдържащи една или повече хидроксилни фенолни групи в един бензенов пръстен и захар, която е свързана чрез хидроксил и има дезинфекциращо действие върху дихателните пътища, бъбреците и пикочните пътища.
В допълнение към фенолните хидроксилни групи, хидроксиметил, хидроксиетил или карбоксилни групи могат да бъдат използвани като заместители в агликоните.
Най-често фенолите са в свързана форма, под формата на гликозиди или естери, но могат да бъдат структурни единици на по-сложни съединения, като флавоноиди, лигнани, танини.
Фенолните гликозиди са широко разпространени в природата. Срещат се в семействата на върба, боровинка, камшик, красула, присъстват в листата на мечо грозде и боровинка.
Най-простите са фенил-О-гликозидите.
Класификация.
В зависимост от естеството на заместителите в бензоловия пръстен, фенол гликозидите могат да бъдат разделени на 3 групи:
1 група:От 6 - ред
1) едновалентни феноли
прости феноли (монофеноли) - монохидрокси производни -рядко се срещат в растенията.
фенол
Самият фенол се намира в иглите и шишарките на Pinus silvestris, етеричните масла от листата на Nicotiana tabacum, Ribes nigrum и лишеите.
2) Дихидрокси производни - двуатомни феноли (дифеноли)
а) Пирокатехин (1,2-диоксибензен)намира се в листата на ефедра, люспите на лука, плодовете на грейпфрута.
б)От диоксибензолите, най-често срещаният хидрохинон (1,4-диоксибензен).
Неговият гликозид арбутин, съдържащ се в представители на семействата: Ericaceae (листа от мечо грозде), Vacciniaceae (боровинки), Saxifragaceae (бергения).
Заедно с арбутина в тези растения присъства метиларбутин.
Неговият агликон е метилхидрохинон
Арбутин метиларбутин
в) Резорцин (1,3-диоксибензен) (или m-диоксибензен)намира се в различни естествени смоли, танини.
Тривалентни феноли (трифеноли).
Триоксибензенът е представител флороглюцинол (1,3,5-триоксибензен), в свободна форма се намира в шишарките на секвоя и люспите на лука, а под формата на флорин гликозид - в перикарпа на плодовете от различни цитрусови видове.
По-сложните съединения са флороглюциди (флороглюцинол гликозиди), те могат да съдържат един пръстен флороглюцинол (аспидинол) или са димери или тримери (флаваспидова и филиксова киселини).
В коренищата на мъжката папрат се натрупват значителни количества флороглюциди.
аспидинол
2 група:
1) C 6 - C 1 - ред - Фенолкарбоксилни киселини
Фенолни киселиниса широко разпространени в растенията, но не са основните биологично активни вещества в тях, това са типични съпътстващи вещества, участващи в терапевтичния ефект на тоталните препарати.
Широко разпространен в растения от следните семейства: бобови растения, смрадлика, теменужка, боровинка.
Широко разпространен н-хидроксибензоенакиселина
Например, пирокатехуинова киселинахарактерни за покритосеменните растения.
Галова киселинаможе би
натрупват се в значителни количества (в листата на мечо грозде)
Салицилова киселинае сравнително рядко, агликонът на гликозида на салициловата киселина съдържа карбоксилна група:
Неговите метилови естери са част от етеричните масла от растения от семейства теменужка, бреза и върба (билка полска теменужка, плодове на малина, има противовъзпалително и антипиретично действие).
3. C 6 - C 2 - редове - Фенолни алкохолии техните гликозиди се намират в Rhodiola rosea
Салидрозид и салицин.
Агликоните на тези гликозиди са 4-хидроксифенилетанол и 2-хидроксифенилметанол (салицилов алкохол). Наред с фенолните хидроксилни групи, тези агликони имат алкохолни хидроксилни групи и тяхното гликозидиране може да бъде във фенолни и алкохолни групи:
Салицилов алкохол
Салицин Салидрозид
(2-хидроксифенилметанол)
Салицинът е получен от върбовата кора от френския учен Леру през 1828 г. Има много от него в листата и леторастите на мечо грозде, боровинка, круша и бадан. Често в растенията се придружава от метиларбутин. Салидрозидът е изолиран за първи път през 1926 г. от кората на върба, а по-късно е открит в подземните органи на Rhodiola rosea.
C 6 - C 3 - редове - хидроксиканелени киселини
Най-често срещаната кафеена киселина и нейните съединения:
Канела киселина n-кумарова киселина кафеена киселина 
Розмариновата киселина хлорогенна киселина
Хлорогеновата киселина се съдържа в зелените кафеени зърна (6%), тютюневите листа (8%); розмариновата киселина е открита за първи път в розмарина лекарствения, но се среща и в други представители на лабиатите.
Прекурсорът на хидроксиканелените киселини е фенилаланинът.
Хидроксиканелените киселини имат антимикробна и противогъбична активност, проявяват антибиотични свойства. Хидроксиканелените киселини и техните естери имат насочен ефект върху функцията на бъбреците, черния дроб, пикочните пътища. Съдържа се в тревата от хвощ, жълт кантарион, цветове от вратига, пясъчно безсмъртниче.
Физикохимични характеристики.
Фенолните гликозиди, изолирани в чист вид са бели кристални вещества с определена точка на топене, разтворими във вода, етанол, неразтворими в етер и хлороформ.
Всички фенолни гликозиди са оптически активни поради наличието на въглехидратен компонент (обикновено глюкоза) в тяхната молекула.
Фенолните гликозиди, както всички О-гликозиди, се характеризират със способността да се хидролизират при нагряване с минерални киселини или при термостатиране с ензими.
По време на хидролизата настъпва разцепване на въглехидратния компонент и съответния агликон. Агликоните са неразтворими във вода, но лесно разтворими в етер, хлороформ и етилацетат.
Простите феноли имат характерни спектри на абсорбция в UV и видимите области на спектъра.
Фенолкарбоксилните киселини са кристални вещества, разтворими в алкохол, етилацетат, етер, водни разтвори на бикарбонат и натриев ацетат.
Химичните свойства на простите феноли се дължат на наличието на:
ароматен пръстен
фенол хидроксил
карбоксилна група
гликозидна връзка.
Фенолните съединения се характеризират с химични реакции:
Те претърпяват реакции на хидролиза (поради гликозидната връзка) с киселини, основи, ензими.
Фенолните гликозиди лесно се окисляват, особено в алкална среда (дори с атмосферен кислород), за да образуват съединения с хиноидна структура.
Фенолните съединения, притежаващи киселинни свойства, образуват водоразтворими фенолати с основи.
Те образуват оцветени комплексни съединения с метални йони (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni).
Те влизат в реакции на азосъединяване с диазониеви соли, образувайки азо багрила от оранжево до вишнево червено.
Фенолкарбоксилните киселини образуват естери (депсиди).
Биосинтеза, локализация и влияние на условията на околната среда върху
натрупване на прости фенолни съединения.
Биосинтезата на прости феноли във висшите растения следва пътя на шикимата.
Фенолните съединения са локализирани както в надземната част (листа и издънки на мечо грозде и боровинка , и в подземни органи (коренища от мъжка папрат, коренища и корени на Rhodiola rosea, кора от корени на памук).
През периода на пъпкуване и цъфтеж в суровината на мечо грозде и боровинка се натрупва агликон хидрохинон, който при изсушаване на суровината се окислява до хинони - тъмни пигменти, следователно суровината, събрана през периода на цъфтеж, става черна.
Гликозид арбутин се образува през есента по време на плододаване и през пролетта преди цъфтежа. В същото време, максималното натрупване на салидрозид гликозид в суровините на Rhodiola rosea, флороглуциди в коренища на папрат, госипол в кората на корените на памук.
Натрупването на прости феноли и техните гликозиди се случва в умерен и студен климат при растения, растящи в горските и тундровите зони.
Методи за изолиране и идентификация.
Фенолните гликозиди се екстрахират от растителния материал с етилов и метилов алкохол (96, 70 и 40 0), след което се извършва пречистване.
Изолирането на отделни съединения се извършва като правило чрез адсорбционна хроматография върху полиамид, силикагел и целулоза.
Като елуиращи смеси се използват вода и воден алкохол, ако адсорбентът е полиамид или целулоза, или различни смеси от органични разтворители.
Фенолните гликозиди в MPRM могат да бъдат идентифицирани чрез хроматография в тънък слой от сорбент или върху хартия. Когато се третират със специфични реагенти и се сканират под UV светлина, те се появяват като цветни петна със съответните стойности. RF. Например, основният компонент на подземните органи на Rhodiola rosea rosavin се открива след хроматография върху плочи в тънък слой сорбент в UV светлина под формата на лилаво петно. А другият компонент на родиола - салидрозид - се проявява чрез диазотизиран сулфацил под формата на червеникаво петно. Хроматографията в присъствието на стандартни проби се използва широко за идентифициране на изследваните компоненти.
За отделните вещества се определят точката на топене, специфичното въртене, взимат се UV и IR спектри.
За идентифициране на фенолните гликозиди широко се използват химични трансформации (хидролиза, ацетилиране, метилиране) и сравнение на константите на продуктите на трансформацията с литературните данни за предполагаемия гликозид.
Фенолните гликозиди със свободна хидроксилна група дават всички реакции, характерни за фенолите (реакция с желязо-амониеви стипца, соли на тежки метали, диазотирани ароматни амини и др.).
Ако фенолният хидроксил е гликозилиран, както при салицин, реакциите се извършват след предварителна хидролиза на гликозида с киселини или ензими. Същите качествени реакции се използват за откриване на фенолни гликозиди в хроматограми.
В случай на хроматография в тънък слой силикагел, хроматограмите могат да бъдат обработени и с 4% H2SO4 в абсолютен етанол. В този случай фенолните гликозиди, в зависимост от структурата, се намират под формата на жълти, червени, оранжеви или сини петна.
При обработка на хроматограми с разтвор на сребърен нитрат и алкали се откриват фенолни гликозиди под формата на кафяви петна с различен нюанс.
. Методи за анализ на суровини, съдържащи прости фенолни съединения.
Качественият и количествен анализ на суровините се основава на физични и химични свойства.
Качествен анализ.
Фенолните съединения се екстрахират от растителни материали с вода, след което екстрактите се пречистват от свързаните вещества чрез утаяването им с разтвори на оловен ацетат. Провеждат се качествени реакции с пречистения екстракт.
Дават прости феноли и агликони от фенол гликозиди
характерни за фенолните съединенияреакции:
с желязо амониево стипца
със соли на тежки метали
с диазотирани ароматни амини.
Специфични реакции (GF X1):
- за арбутин(суровини от мечо грозде и боровинка) използват цветни качествени реакции:
с кристален железен сулфат.
Реакцията се основава на получаване на комплекс, който променя цвета си от люляк до тъмен с по-нататъшното образуване на тъмно лилава утайка.
от 10% разтвор на натриева фосфомолибдиева киселина в солна киселина.
Реакцията се основава на образуването на синьо комплексно съединение.
за салидрозид(суровина от родиола роза):
реакция на азо свързване с диазотиран натриев сулфацилза образуване на вишнево червено азо багрило.
салидрозидно азо багрило
Количествено определяне.
За количественото определяне на прости фенол гликозиди в лечебните растителни материали се използват различни методи: гравиметрични, титриметрични и физикохимични.
1. гравиметричен метод определят съдържанието на флороглюциди в коренищата на мъжката папрат. Методът се основава на извличане на флороглюциди от суровини с диетилов етер в апарат на Сокслет. Екстрактът се пречиства, етерът се отдестилира, полученият сух остатък се суши и се довежда до постоянно тегло. По отношение на абсолютно сухи суровини съдържанието на флороглюциди е не по-малко от 1,8%.
2. Титриметричен йодометричен метод (на базата на йодно окисление на хидрохинон, получен след екстракцията и хидролизата на арбутин) се използва за определяне съдържанието на арбутин в суровините от боровинки и мечо грозде. Хидрохиноновият агликон се окислява до хинон с 0,1 М йоден разтвор в кисела среда и в присъствието на натриев бикарбонат след получаване на пречистен воден екстракт и кисела хидролиза на арбутин.
Хидролизата се извършва с концентрирана сярна киселина в присъствието на цинков прах, така че освободеният свободен водород предотвратява самоокисляването на хидрохинона. Като индикатор се използва разтвор на нишесте.
3. Спектрофотометричен метод използвани за определяне на съдържанието на салидрозид в суровините на Rhodiola rosea.
Методът се основава на способността на цветните азо багрила да абсорбират монохроматична светлина с дължина на вълната 486 nm. Определете оптичната плътност на оцветения разтвор, получен от реакцията на салидрозид с диазотиран натриев сулфацил, като използвате спектрофотометър. Съдържанието на салидрозид се изчислява, като се вземе предвид специфичната скорост на абсорбция на GSO на салидрозид E 1% / 1 cm = 253.
Суровинска база от растения, съдържаща прости фенолни съединения.
Суровинската база е доста добре осигурена, нуждата от суровини от мечо грозде, брусница, папрат и родиола розова се покрива от диворастящи растения. Видовете памук са широко култивирани.
Обикновената боровинка се среща в горските и тундровите зони, обикновената меча боровинка - в горската зона на европейската част на страната, в Сибир и Далечния изток. Черните боровинки растат в борови и смърчови гори, на влажни места, в покрайнините на торфените блата. Мечо грозде в сухи борови, беломъхови и широколистни гори, сечища, слънчеви, песъчливи почви.
Щит (папрат) мъжки расте в горската зона на европейската част, в планините на Кавказ, Памир, Алтай. Предпочита сенчести иглолистни и дребнолистни гори.
Ареалът на Rhodiola rosea обхваща полярно-арктическата, алпийската и зоната на европейската част, Урал, Далечния изток, планините на Южен Сибир, Алтай, Саян) и Източен Казахстан. Rhodiola rosea образува гъсталаци и речни долини, в гори и влажни ливади. Основните гъсталаци са в Алтай.
В Централна Азия и Кавказ памукът е широко култивиран, това семейство. Malvaceae.
Характеристики на събирането, сушенето и съхранението на суровините,
Прибирането на сурови боровинки се извършва в два срока - рано напролет преди цъфтежа и през есента (по време на плододаването). Сушене на въздух-сянка или изкуствено - при температура не по-висока от 50-60 ° C на тънък слой.
Сурова Rhodiola rosea („златен корен“) се бере в края на лятото и есента. Суши се при температура 40 0С.
Суровината на мъжката щитовидна жлеза се прибира през есента, суши се на сянка или в сушилни при температура не по-висока от 40-50°C.
Суровината на памука - кореновата кора - се прибира след прибирането на памука.
Съхранявайте суровините съгласно общия списък на сухо, добре проветриво място.
Срок на годност - 3 години. Коренищата на мъжката щитовидна жлеза се съхраняват 1 година.
Начини за използване на суровините, съдържащи прости фенолни съединения.
ОтПолучават се лечебни растителни материали, съдържащи фенол гликозиди:
1. Екстемпорални дозирани форми:
- отвари (сурови боровинки, мечо грозде, Rhodiola rosea);
Такси (сурова боровинка, мечо грозде, Rhodiola rosea).
2. Екстракционни (галенови) препарати:
- екстракти:
Течен екстракт (коренища и corirodiola rosea);
Гъст ефирен екстракт (мъжки коренища от папрат).
3. Препарати от отделни вещества:
3% госиполов линимент и капки за очи - 0,1% разтвор на госипол в 0,07% разтвор на натриев тетраборат (кора от памучен корен).
Медицинска употреба на суровини и препарати,
1. Антимикробно, противовъзпалително, диуретично (диуретично)действието е характерно за сурови боровинки и мечо грозде. Дължи се на наличието на арбутин в суровината, който под въздействието на ензими на стомашно-чревния тракт се разгражда до хидрохинон и глюкоза. Хидрохинонът, екскретиран с урината, има антимикробен и дразнещ ефект върху бъбреците, което предизвиква диуретичен и противовъзпалителен ефект. Противовъзпалителният ефект се дължи и на наличието на танини.
Прилагайте лекарствени форми от суровини от червени боровинки и мечо грозде за лечение на възпалителни заболявания на бъбреците, пикочния мехур (цистит, пиелонефрит, пиелит) и пикочните пътища. Отвари от листа на боровинка често се използват за лечение на заболявания, свързани с нарушен минерален метаболизъм: уролитиаза, ревматизъм, подагра, остеохондроза.
Страничен ефект:при прием на големи дози е възможно обостряне на възпалителни процеси, гадене, повръщане и диария. В тази връзка се препоръчва да се приемат лекарствени форми от суровини от брусника и мечо грозде, в комбинация с други растения.
2. Антивируснодействието е характерно за фенолните съединения в кората на корените на памука. В медицинската практика препарати госипол
Приложение.
Фенолните съединения с ниско молекулно тегло и техните производни имат антисептично и дезинфекциращо действие.
Фенолните гликозиди, съдържащи арбутин, имат антимикробна и диуретична активност. Гликозид салидрозид, съдържащ се в кората на върба и подземните органи на Rhodiola rosea, има стимулиращо и адаптогенно действие.
Салициловата киселина и нейните производни са известни като противовъзпалителни, антипиретични и аналгетични средства. Така екстракт от кората на бяла върба, съдържащ салицин, отдавна се използва в народната медицина при фебрилни състояния, възпаления на устната лигавица и горните дихателни пътища (под формата на изплакване) и кожни заболявания (лосиони).
Флороглюцидите на мъжката папрат действат като антихелминтни средства.
при лечение на херпес зостер, херпес симплекс, псориазис (линименти), херпетичен кератит (капки за очи).
3. Адаптогенно, стимулиращо и тонизиращодействието се упражнява от препарати от коренища и корени на Rhodiola rosea. Лекарствата повишават работоспособността по време на умора, извършване на тежка физическа работа и имат активиращ ефект върху кората на главния мозък. Използва се при невроза, хипотония, вегетативно-съдова дистония, шизофрения.
Противопоказания:хипертония, треска, възбуда. Не предписвайте през лятото в горещо време и следобед.
4. Антихелминтик (антихелминтичен)действието се упражнява от препарати от коренищата на мъжката папрат.
Гъстият екстракт е заседнала зелена течност със особен мирис и вкус. Произвежда се в капсули от 0,5 г. Лекарството се съхранява на защитено от светлина място съгласно списък Б.
Използването на маслени лаксативи (рициново масло) е неприемливо, тъй като лекарството се разтваря в него, абсорбира се в кръвта и може да има отравяне. Поради това лекарството се използва само в болници под строго наблюдение на лекар.
В допълнение, те се характеризират със свойства, дължащи се на наличието в молекулата на двата вида функционални групи и бензеново ядро.
Фенолните киселини са кристални твърди вещества. Фенолните киселини, които имат един фенол хидроксил в състава си, са относително слабо разтворими в студена вода, но се разтварят добре в гореща вода и много органични разтворители. С увеличаване на броя на фенолните хидроксилни групи се увеличава разтворимостта на фенолните киселини.
Разпространение в природата[ | ]
Фенолните киселини са много разпространени в природата, така че могат да бъдат извлечени от естествени суровини (като например кървавочервен глог, арония, прополис). Фенолните киселини са основният компонент (55-85%) на остатъка от дестилацията на дървесна смола, дървесна смола.
Синтез [ | ]
Често се използват синтетични методи за получаване на фенолни киселини. По-специално, 2-хидроксибензоена (салицилова) киселина се екстрахира от и въглероден диоксид в автоклави при 180 ° C, последвано от обработка на реакционния продукт със солна киселина, синтез на Kolbe:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Химични свойства[ | ]
Фенолните киселини притежават едновременно свойствата на карбоксилни киселини и феноли. В допълнение, те се характеризират със свойства, дължащи се на наличието в молекулата на двата вида функционални групи и бензеново ядро.
Разлагане при нагряване[ | ]
Фенолните киселини се разлагат при нагряване, за да образуват фенолни съединения и въглероден диоксид. Например, когато се нагрява, салициловата киселина се разлага на фенол и въглероден диоксид:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 салицилова киселина фенол въглероден диоксид
Реакция на естерификация (по карбоксилна група)[ | ]
Фенолните киселини, подобно на карбоксилните киселини, поради наличието на карбоксилни и хидроксилни групи, са в състояние да образуват естери.
Например образуването на естер на салициловата киселина - ацетилсалицилова киселина:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH оцетен естер на салицилова киселина ацетилсалицилова киселина оцетна киселина
и образуването на естер на галовата киселина, едната молекула на галовата киселина реагира със своя карбоксил, а другата с фенил хидроксил. Китайският танин е глюкозид на дигалова киселина и глюкоза.
Образуване на сол[ | ]
Фенолните киселини, подобно на карбоксилните киселини, образуват соли. Например, образуването на натриев салицилат при взаимодействието на салицилова киселина и натриев хидроксид:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O салицилова киселина натриев салицилат
Реакция с железен (III) хлорид (според фенолната група)[ | ]
Често има нужда да се идентифицира наличието на салицилова киселина и други фенолни киселини в консервираните храни. След това 2-3 ml от изпитвания разтвор се поставят в епруветка и се добавят няколко капки 1% разтвор на железен (III) хлорид. Появява се лилав цвят. За разлика от фенола, той може да се появи и в алкохолен разтвор на киселина. Оцветяването се получава в резултат на образуването на комплексни соли по време на взаимодействието на фенолните групи на шест молекули фенолна киселина с молекулата FeCl3.
Галовата киселина лесно реагира с железен (III) хлорид и образува синьо-черен реакционен продукт (мастило).
Реакция на нуклеофилно заместване с халогени[ | ]
Наличието на фенолни групи (-OH) в молекулата на фенолните киселини им позволява да влизат в реакции на заместване на водородни атоми на бензеновия пръстен с халогени при нормални условия. Бензоената киселина и конвенционалните ароматни киселини не влизат в такива реакции.
Например, бромиране на салицилова киселина:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr салицилова киселина p-бромосалицилова киселина o-бромосалицилова киселина
Фенолната]] група в молекулата на салициловата киселина действа като заместител от първия вид – тя насочва атомните групи и отделните атоми да заменят бензеновото ядро с водороден атом в o- и p-позиция спрямо себе си.
Типични представители и техните производни, използването на фенолни киселини в медицината и индустрията[ | ]
2-хидроксибензоена или салицилова киселина е типична фенолна киселина и понякога се нарича хидроксибензоена киселина HOC6H4COOH. Соли и естери на салициловата киселина - салицилати. Първо е извлечено от естерите, съдържащи се в тъканите на някои растения – етеричното масло от Gaultheria procumbers. Салициловата киселина е кристално твърдо вещество. Има бактерицидно действие. Неговите соли и естери намират широко приложение в медицината и ветеринарната медицина като лекарства. Салициловата киселина се използва широко за производството на лекарства (например ацетилсалицилова киселина, фенил салицилат), оцветители за ядене, фунгициди (например), одоранти (метил салицилат, бензил салицилат), антисептици в хранително-вкусовата промишленост, в консервирането, като реагент за колориметрично определяне в разтвори на желязо и мед, като киселинно-алкален индикатор при луминесцентен анализ (при pH = 2,5 ... 4,6 и в присъствието на киселина се появява синя луминесценция) и др.
3,4,5 - Триоксибензоена или галова киселина - фенолна киселина, съдържаща
Съветски съюз
социалистически
републики
Държавен комитет
СССР. за изобретения и открития (23) Приоритет
Л.Г.Шакиров, Е.ф.смолянец, А.З.Биккулов, П.М.Зобов и Т.И.Сафонова (72) Изобретатели Уфа нефтен институт (71) Заявител (54)
Изобретението се отнася до органична химия, по-специално до метод bu изолиране и пречистване на фенолкарбоксилни киселини до висока степен на чистота. Фенолкарбоксилните киселини се използват като медицински агенти, регулатори на растежа, както и междинни продукти за синтеза на ефективни хербициди, фунгициди и резервоари. маси, багрила.
Известен метод за получаване на фенол-. карбоксилни киселини чрез карбоксилиране на гранулиран фенолат на алкален метал при 140-200°С под налягане на въглероден диоксид, последвано от разтваряне на реакционните продукти във вода, подкисляване на водния разтвор със силна минерална киселина и изолиране на слабо разтворими киселини (13.
Този метод обаче се характеризира с ниска степен на чистота на екстрахираните киселини поради наличието в продуктите на карбоксилирането на неконвертирани фенолати на алкални метали и фенол, който се образува като страничен продукт от реакцията.
За повишаване чистотата на изолирания целеви продукт, методи за пречистване на фенолкарбоксилни киселини, M.
Има метод, при който подкиселяването на воден разтвор. соли на алкални метали на фенолкарбоксилни киселини се получават в присъствието на повърхностно активно вещество f23.
Въпреки това, този метод, въпреки че подобрява цветния индекс на целевия продукт, е неподходящ за изолиране на фенолкарбоксилни киселини с висока чистота от продукти на карбоксилиране на фенолат на алкални метали, тъй като не позволява пречистването на целевите киселини от съвместно утаяване на феноли.
Известни методи за получаване на фенолкарбоксилни киселини чрез карбоксилиране на фенолат на алкален метал в разтворител или течен разредител, позволяващи получаването на фенолкарбоксилни киселини с достатъчно висока степен на пречистване. Тези методи обаче, въпреки че улесняват транспортирането на суровини и реакционни продукти, значително усложняват технологията за изолиране на целевия продукт.
Например, предлага се да се извърши процесът на карбоксилиране на фенолат. калий в средата на леки петролни масла. В края на процеса реакционната маса се охлажда до 150°С и се обработва с определено количество вода. Водният слой след утаяване се отделя и се подлага на екстракция с толуен за възстановяване на фенола, след което се "подкиселява със силна минерална киселина, за да се изолира р-хидроксибензоена киселина. Петролното масло и толуенът допълнително се подлагат на регенерация за повторна употреба f3) .
Най-близък до техническата същност и постигнатия резултат е метод за получаване на фенолкарбоксилни киселини чрез карбоксилиране на фенолат на алкален метал при 100-180 С, налягане на въглероден диоксид до 0,5 МРа и време на реакция обикновено 30-90 минути, в среда с полярен разтворител, последвано от охлаждане, дестилация. разтворител, разтваряне на остатъка във вода, неутрализиране на разтвора със солна киселина, екстрахиране на фенола с бензен и изолиране на целевия продукт след подкисляване на разтвора до рН 1-3. Целевият продукт е с чистота 55,8-98,1% (4).
Недостатъците на известния метод са сложната технологична схема на процеса, която включва освен мястото за карбоксилиране на фенолати на алкални метали, мястото за регенериране на разтворители и екстрагенти, ниска производителност на единица обем на реакционното устройство дестилация.
Целта на изобретението е да опрости процеса и да повиши чистотата на получаването на фенолкарбоксилни киселини.
Тази цел се постига с факта, че съгласно метода за изолиране и пречистване на фенолкарбоксилни киселини, получени чрез карбоксилиране на фенолат на алкален метал при повишена температура и налягане на въглероден диоксид, последвано от охлаждане, третиране с по-нисък алкохол или кетон в съотношение на продукт на карбоксилиране-алкохол или кетон 1: (2-6) съответно и изолиране на целевия продукт чрез подкисляване на получената сол с минерална киселина.
Чистотата на целевия продукт е по-висока
99% (Таблица 1).
Преработката на продукти, получени чрез карбоксилиране с въглероден диоксид на сухи алкални метални фенолати със селективни разтворители, които разтварят нереагиралата суровина и феноли, образувани като странични продукти и неразтворими целеви продукти на карбоксилиране - алкални метални соли на фенолкарбоксилни киселини, прави възможно получаването на чисти фенолкарбоксилни киселини , както и да елиминира от технологичната схема за производство на фенолкарбоксилни киселини с висока чистота етапа на неутрализиране на реакционната маса и извличане на фенол.
Пример 1 . 15,0 г продукти ð от реакцията, получени чрез карбоксилиране на сух натриев n-хлорофенолат при 180 С, налягане на CO2 1,5 MPa и време на реакция 90 минути, съдържащи 12,50 r натрий 5-хлоро-2-хидроксибензоа (5x10BNa), 182 g натрий -хлорофенилат (p-HFNa) и 0,33 g р-хлорфенол (p-CP) се третират
30,00 r етанол (съотношение етанол: продукти на карбоксилиране =
2:1/. Получената суспензия се разбърква в продължение на 15 минути, след което се центрофугира за отделяне на утайката 5-X-2-OBHa. Чрез подкиселяване на утайката със солна киселина,
11,00 g 5-хлоро-2-хидроксибензоена киселина (5-X-2-0BA) (98,7% от потенциала) с чистота 99,9b.
Пример 2. 15,03 r p-CPNA карбоксилиращи продукти, получени при условия, аналогични на пример 1, 30, съдържащи 12,58 g 5-X-2-OBNa, 1,83 r p-CPNA и 0,33 r p-CP, се третират
45,09 g етанол (съотношение етанол:продукти на карбоксилиране=3r1).
Утайката 5-X-2 OSNa се изолира аналогично на пример 1. Подкисляването на утайката със солна киселина дава 10,77 g
5-X-2-OBK (98,1% потенциал) с чистота 99,9%.
Пример 2. 12,33 g продукти
40 карбоксилиране на p-CFNa, получено при условия, аналогични на пример 1, съдържащо 10,33 g 5-X-2-OBNa, 1,50 g p-CFNa и 0,27 g p-CF, се третира
49,33 g етанол (съотношение на етанол към продукти на карбоксилиране = 4:1).
Утайката 5-X-2-OBHa се изолира 9.00 g
5-X-2-OBK (98,15% от потенциала) с чистота 99,9%.
Пример 4; 7,85 g p-CFNa карбоксилиращи продукти, получени при условия, аналогични на примера
5,43 r 5-X-2-HBA (93,2% от потенциала) с чистота 99,9b.
60 Пример 5 . 12,22 g от продуктите на карбоксилиране на p-CFNa, получени при условия, аналогични на пример 1, съдържащи 10,23 g 5-X-2-OBNa, 1,40 g p-CFNa и 0,26 r от p-CF, се третират с 48, 88 g изопропилов алкохол
5 (съотношение на изопропилов алкохол към продукти на карбоксилиране = 4:1). Утайка 5-X-2-OBNa. изолиран аналогично на пример 1. Чрез подкиселяване на утайката с азотна киселина, 9,01 r
5-X-2-HBA (99,0% от потенциала) с 5 чистота 99,7%.
Пример 6. 12,24 g продукт на карбоксилиране на р-хена, получен при условия, подобни на примера
1,49 g p-Hna и O, 27 g p-HF се обработват с 48,96 g ацетон (съотношение ацетон:карбоксилиращи продукти = 4:1) 1. Подкисляване на утайката с изолат на солна киселина:, t 9 0? g 5-X-2-OBK (99,0% от потенциала) с чистота 99,7%.
Пример 7. 15,33 r реакционни продукти, получени чрез карбоксилиране на сух калиев 2,4-дихлорфенолат (2-4-DCPC) при: : 190°C, налягане на CO2 0,5 MPa и време на реакция
калиев 3,5-дихлоро-2-хидроксибензоат (3p5-DC-2-OBK), 6,37 g 2,4-DCPA и
1,00 g 2,4-дихлорфенол (2,4-DCF) се обработва с 45,99 g етанол (етанол:продукти на карбоксилиране=3:1). Утайката от 3,5-DC-2-0BK се изолира аналогично на пример 1. Чрез подкиселяване на утайката със солна киселина се получават 6,20 g 3,5-дихлоро-2-хидроксибензоена киселина (97,3% от потенциала) с чистота от 99,5% са изолирани.
Пример 8 ..12.32 g продукти на 2,4-DCPA карбоксилиране 35, получени при условия, подобни на примера
Чрез подкисляване на утайката със солна киселина се изолират 4,89 g 3,5-дихлоро-2-хидроксибензоена киселина (95,6% от потенциала) с чистота 99,7%.
Пример 9. 14,86 g реакционни продукти, получени чрез карбоксилиране на калиев о-хлорфенолат (o-CPC) при 180 °C, налягане на CO2 1,0 MPa и реакционно време 150 min, съдържащи 11 21 g калиев 3-хлоро-2-хидроксибензоат (3 - X-2-OBK). 2,75 g OHPA и 0,64 g о-хлорфенол (OCF) се третират с 44,58 g етанол (съотношение етанол: продукти на карбоксилиране =
3:1). Утайката 3-X-2-OBK се изолира аналогично на пример 1. Подкиселяване
„утайката се изолира със солна киселина
8,98 g 3-хлоро-2-хидроксибензоена киселина (97,4% от потенциала) в чистота
Пример 10 4,53 g продукти на o-CFA карбоксилиране, получени при условия, аналогични на пример 9, съдържащи 3,16 g 3-X-2-HBA, 0,86 g o-CFA и 0,27 g OHF процес
18.12 - етанол (съотношение етанол:карбоксилиращи продукти = 4.1).
Утайката 3-X-2-08K се изолира аналогично на пример 1. Чрез подкисляване на утайката със солна киселина се изолират 2,46 g 3-хлоро-2-хидроксибензоена киселина (94,7% от потенциала) с чистота 99,7% °
Пример 11 ° "2 80 r от реакционните продукти, получени чрез карбоксилиране на сух натриев n-крезолат при 150 ° C, налягане на CO 1,0 MPa. и реакционно време 20 минути, съдържащи 10,93 g натриев 5-метил-2 -хидроксибензоат (5 -M-2-0BBa), 0,63 g натриев n-крезолат (p-KNa) и 1,24 g p-крезол (p-K) се третират с 51,20 g танол (съотношение етанол: продукти на арбоксилиране и 4: едно). Утайка
:5-M-2-0BNà се изолира аналогично на пример 1. Чрез подкисляване на утайката със солна киселина се изолират 10,74 r 5-метил-2,-оксилензоена киселина (5-I-2-OBK), (98,3 % от потенциала) с чистота 99,9%.
Пример 12 . 13,33 g p-KNa карбоксилиращи продукти, получени при условия, подобни на тези за -. мярка. 11, съдържащ 11,39 g 5-M-2-08Na, 0,65 g n-KNa и 1,29 r p-K, се третира с 53,32 g ацетон (съотношение на продуктите на ацетон карбоксилиране = 4:1). Утайката 5-M-2-OBa се изолира аналогично на пример 11. Чрез подкисляване на утайката със солна киселина се изолират 11,16 g 5-M-2-OBK (98,0% от потенциала) с чистота 99,9%.
Пример 13 . Обработват се 12,04 g p-KNa карбоксилиращи продукти, получени при условия, аналогични на пример 11, съдържащи 10,28 r 5-M-2-0Bia, 0,59 g p-Kya и 1,17 g p-.K
48,16 g изопропилов алкохол (алкохол:карбоксилиращи продукти = 4:1). Утайката от 5-M-2-OZIA се възстановява аналогично на пример 11. Чрез подкисляване на утайката със солна киселина се извличат 10,09 g 5-M-2-OBK (98,15% от et потенциала) с чистота 99,7% .
Основните предимства на предложеното метод: опростяване на производствения процес на фенолкарбоксилни киселини., висока чистота на етапа на изолиране на соли на целевите киселини поради обработката на продукти на карбоксилиране на алкални метали с разтворители (алкохоли, кетони), които позволяват селективно изолиране на соли на фенолкарбоксилни киселини , което дава възможност да се изключи от технологичната схема на производство етапът на неутрализиране на реакционната маса . и извличане на фенол.
Фенолкарбоксилна киселина
Експериментално киселинно число
Киселинно число, теоретично нещо
Киселинна чистота, б
Експериментална точка на топене, С
7 3.5-DH-2-OBK 269.6
Забележка: 5-X-2-OBK - 5-хлоро-2-хидроксибензоена. киселина
3,5-DC-2-OBK-3,5-дихлоро-2-хидроксибензоена киселина;
3-X-2-OBK-, 3-хлоро-2-хидроксибензоена киселина
5-M-2-OSK - 5-метил-2-хидроксибензоена киселина.
Формулата на изобретението при разбъркване се обработва с органичен разтворител -. най-ниското специално извличане и пречистване с fe-sirt. или кетон при съотношение на шербоксонови киселини и продукти, йон 1:(2-6), последвано от разтваряне на eHHEitx чрез карбоксилиране на феноний на пречистения остатък във вода.
Източници на информация, взети предвид при изпита
1. Патент на Обединеното кралство
50,R 1101267+ клас. C 2 C, опубл. 1968 г.
2. Патент на Обединеното кралство
1167095, клас. C)2 C, публикуван през 1969 г.
3. Френски патент M 1564997, клас, C 07 C, опубл. 1969 г.
55 4. Японски патент P 43-29943, кл. 2-2355, прототип, публикуван през 1968 г.).
Съставител Н. Кулиш
Редактор А. Химчук Техред Е. Харитончик Коректор Е. Рошко
Заповед 1788/29 Тираж 4.16 Абонамент
VNIIPI на Държавния комитет за изобретения и открития на СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Клон на ПЧП "Патент", Ужгород, ул. Дизайн, 4
:nolka се получава от алкални метали с въглероден диоксид при повишено налягане и температура, чрез отделяне на примесите с органичен разтворител, последвано от изолиране на целевата киселина от воден разтвор на пречистения остатък след подкисляване с минерална киселина, от това по ред. за опростяване на процеса и повишаване на чистотата на целевата киселина, продуктите на карбоксилирани325, 2
Подобни патенти:
Изобретението се отнася до нов метод за получаване на смес от 2-хидроксибензоена киселина и 4-хидроксибензалдехид или техни производни, по-специално до метод за получаване на 3-метокси-4-хидроксибензалдехид-ванилин и 3-етокси-4-хидроксибензалдехид- етилванилин, в който смес от фенолни съединения, от които едно съединение (А) съдържа формилова или хидроксиметилова група на позиция 2, а другото съединение (В) съдържа формилова или хидроксиметилова група на позиция 4, съответстваща на общата формула (IIA ) и (IIB), в които Y1 и Y2 са еднакви или различни, означават една от следните групи: група - CHO; група - CH2OH; Z1, Z2 и Z3, еднакви или различни, представляват водороден атом, линеен или разклонен алкилС1-С4, алкенилС2-С4 или алкоксиС1-С4 радикал, фенилов радикал, хидроксилен радикал, халогенен атом; подложени на селективно окисление, при което формилната или хидроксиметиловата група в позиция 2 на съединението (А) се окислява до карбоксилна група и по избор хидроксиметиловата група на съединението (В) в позиция 4 се окислява до формилова група, и окисляването се извършва в присъствието на основа в количество от 2 до 10 мола на мол фенолни съединения (IIA) и (IIB), и катализатор на базата на паладий и/или платина и смес от 2 Получава се -хидроксибензоена киселина и 4-хидроксибензалдехид или техни производни
Изобретението се отнася до нови съединения с формула (I), в която Аг представлява фенил, фуранил, тиофенил, тиазолил, пиридинил; R1 е независимо избран от групата, състояща се от водород, нисш алкил, нисш алкокси, халоген и нитро; R2 е независимо избран от групата, състояща се от водород и халоген; R4 е хидрокси или остатък от пиролидин-2-карбоксилна киселина, пиперидин-2-карбоксилна киселина или 1-аминоциклопентанкарбонова киселина, свързана чрез азотния атом на аминокиселинния остатък; п е 0, 1, 2, 3, 4 или 5; m означава 0, 1, 2, 3 или 4; p е 0 и s е 0, или към техните фармацевтично приемливи соли, при условие че съединението не е S-1-пиролидин-2-карбоксилна киселина, 5-(бифенил-4-илоксиметил)фуран-2-карбоксилна киселина, 3- (бифенил-4-илоксиметил)бензоена киселина, 2-(бифенил-3-илоксиметил)бензоена киселина, 4-(бифенил-3-илоксиметил)бензоена киселина, 4-(бифенил-4-илоксиметил)бензоена киселина, 5-(бифенил) -4-илоксиметил)тиофен-2-карбоксилна киселина
В допълнение, те се характеризират със свойства, дължащи се на наличието в молекулата на двата вида функционални групи и бензеново ядро.
Фенолните киселини са кристални твърди вещества. Фенолните киселини, които имат един фенол хидроксил в състава си, са относително слабо разтворими в студена вода, но се разтварят добре в гореща вода и много органични разтворители. С увеличаване на броя на фенолните хидроксилни групи се увеличава разтворимостта на фенолните киселини.
Разпространение в природата
Синтез
Често се използват синтетични методи за получаване на фенолни киселини. По-специално, 2-хидроксибензоена (салицилова) киселина се екстрахира от натриев фенолат и въглероден диоксид в автоклави при 180 ° C, последвано от обработка на реакционния продукт със солна киселина, синтез на Kolbe:
C6H5ONa + С02 180 С → С6Н4 (ONa)COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Химични свойства
Фенолните киселини притежават едновременно свойствата на карбоксилни киселини и феноли. В допълнение, те се характеризират със свойства, дължащи се на наличието в молекулата на двата вида функционални групи и бензеново ядро.
Разлагане при нагряване
Фенолните киселини се разлагат при нагряване, за да образуват фенолни съединения и въглероден диоксид. Например, когато се нагрява, салициловата киселина се разлага на фенол и въглероден диоксид:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 салицилова киселина фенол въглероден диоксид
Реакция на естерификация (по карбоксилна група)
Фенолните киселини, подобно на карбоксилните киселини, поради наличието на карбоксилни и хидроксилни групи, са в състояние да образуват естери.
Например образуването на естер на салициловата киселина - ацетилсалицилова киселина:
HOC6H4COOH + H3C-C(=O)-O-(O=)C-CH3 → C6H4(COOH)-O-CO-CH3 + CH3COOH оцетен естер на салицилова киселина ацетилсалицилова киселина оцетна киселина
и образуването на естер на галовата киселина, едната молекула на галовата киселина реагира със своя карбоксил, а другата с фенил хидроксил. Китайският танин е глюкозид на дигалова киселина и глюкоза.
Образуване на сол
Фенолните киселини, подобно на карбоксилните киселини, образуват соли. Например, образуването на натриев салицилат при взаимодействието на салицилова киселина и натриев хидроксид:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COOHa + H2O салицилова киселина натриев салицилат
Реакция с железен (III) хлорид (според фенолната група)
Често има нужда да се идентифицира наличието на салицилова киселина и други фенолни киселини в консервираните храни. След това 2-3 ml от изпитвания разтвор се поставят в епруветка и се добавят няколко капки 1% разтвор на железен (III) хлорид. Появява се лилав цвят. За разлика от фенола, той може да се появи и в алкохолен разтвор на киселина. Оцветяването се получава в резултат на образуването на комплексни соли по време на взаимодействието на фенолните групи на шест молекули фенолна киселина с молекулата FeCl3.
Галовата киселина лесно реагира с железен (III) хлорид и образува синьо-черен реакционен продукт (мастило).
Реакция на нуклеофилно заместване с халогени
Наличието на фенолни групи (-OH) в молекулата на фенолните киселини им позволява да влизат в реакции на заместване на водородни атоми на бензеновия пръстен с халогени при нормални условия. Бензоената киселина и конвенционалните ароматни киселини не влизат в такива реакции.
Например, бромиране на салицилова киселина:
HOC6H4COOH + Br2 → HO(Br)C6H3COOH + HOC6H3(Br)COOH + 2HBr салицилова киселина p-бромосалицилова киселина o-бромосалицилова киселина
Фенолната]] група в молекулата на салициловата киселина действа като заместител от първия вид – тя насочва атомните групи и отделните атоми да заменят бензеновото ядро с водороден атом в o- и p-позиция спрямо себе си.
Типични представители и техните производни, използването на фенолни киселини в медицината и индустрията
2-хидроксибензоена или салицилова киселина е типична фенолна киселина и понякога се нарича хидроксибензоена киселина HOC6H4COOH. Соли и естери на салициловата киселина - салицилати. За първи път е извлечен от естерите, съдържащи се в тъканите на някои растения - етерично масло Gaultheria procumbers. Салициловата киселина е кристално твърдо вещество. Има бактерицидно действие. Неговите соли и естери намират широко приложение в медицината и ветеринарната медицина като лекарства. Салициловата киселина се използва широко за производството на лекарства (например ацетилсалицилова киселина, фенил салицилат), морилни средства, фунгициди (например салициланилид), одоранти (метил салицилат, бензил салицилат), антисептици в хранително-вкусовата промишленост, в консервирането, като реагент за колориметрично определяне в разтвори на желязо и мед, като киселинно-алкален индикатор при луминесцентен анализ (при pH = 2,5 ... 4,6 и в присъствието на киселина се появява синя луминесценция) и др.
3,4,5 - Триоксибензоена или галова киселина - фенолна киселина, съдържаща
Зареждане...