طريقة الإضافات القياسية. مثال على حساب إعداد إضافات حل العمل Shchech الطريقة المضافة القياسية وطريقة الجران

طريقة لمقارنة الكثافة البصرية القياسية والرسالة رسمت

حلول

لتحديد تركيز المادة، يتم اتخاذ جزء من الحل المتساقط، يتم إعداد الحل المرسوم للتجنب المصغر منه وكثافةها البصرية. بعد ذلك، يتم إعداد اثنين أو ثلاثة حلول قياسية مطلية من مادة معينة من التركيز المعروف وتقاس كثافاتها البصرية بنفس سماكة الطبقة (في نفس cuvettes).

ستكون قيم الكثافة البصرية للحلول المقارنة متساويا:

للحل المتساقط

لتحليل قياسي

مشاركة تعبير واحد إلى آخر، نحصل على:

مثل 1 × \u003d l st، e l\u003d const، ثم

يتم استخدام طريقة المقارنة في تعريفات لمرة واحدة.

طريقة الرسومات المتدرجة

لتحديد محتوى المادة من خلال طريقة الرسم البياني المعتاد، يتم إعداد سلسلة من 5-8 حلول قياسية من التركيزات المختلفة (ما لا يقل عن 3 حلول موازية لكل نقطة).

عند تحديد فاصل التركيز، يتم توجيه الحلول القياسية إلى الأحكام التالية:

يجب أن تغطي مجال التغييرات المحتملة في تركيزات الحل قيد الدراسة، من المستحسن أن تكون الكثافة البصرية للنظام قيد الدراسة تتوافق مع منتصف منحنى التخرج؛

من المرغوب فيه أنه في هذا الفاصل الزمني للتركيزات مع سمك Cuvette المحدد أنا.والطول الموجي التحليلي ل لوحظ القانون الأساسي لامتصاص الضوء، أي الجدول الزمني د.\u003d / (ج) كان خطيا؛

الفاصل الزمني لقيم العمل د،يجب أن تضمن الفاصل الزمني المقابل للحلول القياسية أقصى استنساخ نتائج القياس.

في مجموعة من هذه الشروط، يتم قياس الكثافة البصرية للحلول القياسية بالنسبة إلى المذيبات وإنشاء رسم بياني د \u003d / (ج).

يتم استدعاء المنحنى الناتج التخرج (الرسم البياني درجة RAID).

من خلال تحديد الكثافة البصرية للمحلول D X، توجد قيمها على محور التنسيق، ثم على محور ABSCISSA - قيمة التركيز المقابلة مع X. يتم استخدام هذه الطريقة عند إجراء التحليلات الضوئية التسلسلية.

طريقة الإضافات

الطريقة المضافة هي طريقة مقارنة نوعا ما. يعتمد تحديد تركيز الحل من هذه الطريقة على مقارنة الكثافة البصرية للدراسة والتحويل نفسه مع إضافة كمية معروفة من المادة المحددة. عادة ما يتم استخدام الطريقة المضافة عادة لتبسيط العمل، للقضاء على تأثير التدخل في الشوائب الغريبة، في بعض الحالات، لتقييم صحة تقنية التعريف الضوئي. تتطلب الطريقة المضافة امتثال إلزامي للقانون الأساسي لامتصاص الضوء.

تم العثور على تركيز غير معروف بواسطة طرق محسوبة أو جرافيك.

وفقا للقانون الأساسي لامتصاص الضوء والسمك الثابت للطبقة، ستكون نسبة الطائرات البصرية للنظام قيد الدراسة والحلا الناتج مع الإضافة مساويا لموقف تركيزاتهم:

أين D X.- الكثافة البصرية للحل التحقيق؛

د x +- الكثافة البصرية للحل التحقيق مع المضافة؛

مع H.- تركيز غير معروف للمادة المدروسة في الحل الملون درس؛

مع.- تركيز المضافة في الحل المدروس.

تعتمد الطريقة المضافة القياسية على حقيقة أن تعليق دقيق للمادة الموجودة الموجودة الموجودة في خليط التحكم في تعليق خليط التحكم وإزالة الكروماتوجرام من خليط التحكم الأولي ومزيج التحكم مع مضافة قياسي مصنوع هو - هي.

تحليل التقنية. في قالب مقاوم للوزن مع قابس قابل للتعديل، يتم تقديم حوالي 2 سم 3 من خليط التحكم (800 ملغ) ووزنها، ثم واحدة من المواد (100 ملغ) موجودة في خليط التحكم (من خلال تحديد المعلم) ، ووزن مرة أخرى.

بعد ذلك، يقومون بإزالة Chromatograms من خليط التحكم الأولي ومزيج التحكم مع مكون إضافي قياسي يتم رفضه فيه. قياس chromatograms من المنطقة تحت ذروة المكون الذي تم تحليله وحساب نتيجة التحليل من الصيغة

, (1.6)

أين س. حاء - منطقة تحت ذروة العنصر الذي تم تحليله في العينة؛

س. x + Art. - منطقة تحت ذروة العنصر الذي تم تحليله في العينة بعد مقدمة في عينة من المضافة القياسية من عند فن ;

من عند(حاء) - تركيز العنصر الذي تم تحليله في العينة؛

من عند فن - تركيز المضافة القياسية للمكون الذي تم تحليله،٪:

أين م. دوب - المكملات الجماعية، G؛

م. عينة - كتلة من عينة الكروماتوغرافية،

طريقة التخرج المطلق (التقييس الخارجي)

طريقة التخرج المطلقة هي بناء رسم بياني متدرج من اعتماد منطقة ذروة الكروماتوغرافية ( س.) من محتوى المادة في عينة الكروماتوغرافية ( م.). الشرط الأساسي هو دقة وإعادة استنساخ العينة الجرعات، والاحتفال الصارم بوضع تشغيل الكروماتوجراف. تستخدم الطريقة عندما يتم تحديد محتوى المكونات الفردية الفردية فقط من الخليط الذي تم تحليله، وبالتالي فمن الضروري ضمان الانفصال الكامل بين القمم فقط من مواد المواد من القمم المجاورة على الكروماتوجرام.

يتم تحديد العديد من الحلول القياسية للمكون، يتم حقن نفس المبالغ الموجودة في الكروماتوجراف وتحديد مساحة القمم ( س. 1 , س. 2 , س. 3). تمثل النتائج بيانيا (الشكل 1.3).

الشكل 1.3 - جدول المعايرة

تركيز أنا.يتم حساب المكون في العينة (٪) بواسطة الصيغة

أين م. عينة - كتلة من عينة الكروماتوغرافية، G؛

م. أنا. - محتوى أنا.- المكون الموجود في جدول المعايرة (انظر الشكل 1.3)، G.

1.2.3 مخطط انخفض كروماتوجراف الغاز

يتم تقديم مخطط انسيابي لكروماتوجرافيا الغاز في الشكل 1.4.

الشكل 1.4 - Flowchart Gas Chromatograph:

1 - اسطوانة مع غاز الناقل؛ 2 - نظام التجفيف والتجميع التنظيف والتكيف وقياس معدل تغذية حاملة الغاز؛ 3 - جهاز لدخول العينة (موزع)؛ 4 - المبخر؛ 5 - عمود الكروماتوغرافي؛ 6 - كاشف 7 - مناطق ترموستاتي ( T. و - درجة حرارة المبخر، T. ل - عمود درجة الحرارة، T. د. - درجة حرارة الكاشف)؛ 8 - كروماتوجرام

يعد عمود الكروماتوغرافي هو الصلب المليء بالحامل الصلب (هلام السيليكا، الكربون المنشط، الطوب الأحمر.

درجة حرارة ترموستات المبخر 150 درجة، الأعمدة - 120 с، كاشف ترموستات - 120 С.

حاملة الغاز هي غاز خامل (النيتروجين، الهيليوم، إلخ).

سبب الاهتمام في طريقة الإضافات في الأيونية ناتجة عن حقيقة أنها تلعب دورا أكثر أهمية من طريقة الإضافات في طرق التحليل الأخرى. الطريقة الأيسرية المضافة تعطي مزاياه كبيرة. أولا، إذا كان تذبذب القوة الأيونية في العينات التي تم تحليلها غير متوقع، فإن استخدام الأسلوب المشترك لرسم الرسم البياني يمنح أخطاء كبيرة التعريف. استخدام الطريقة المضافة يغير بشكل جذري الوضع ويساعد على تقليل خطأ التعريف. ثانيا، هناك فئة من الأقطاب الكهربائية، واستخدامها مشكلة بسبب الانجراف المحتمل. مع الانجراف المحتملة المعتدلة، فإن الطريقة المضافة تقلل بشكل كبير من خطأ التعريف.

المعدلات العامة العامة معروفة بأساليب المضافات: الطريقة المضافة القياسية، الطريقة المضافة القياسية المزدوجة، طريقة Garnet. يمكن فرز كل هذه الطرق إلى فئتين في أساس رياضي صريح يحدد دقة النتائج التي تم الحصول عليها. يكمن في حقيقة أن بعض طرق الإضافات تستخدم بالضرورة في حسابات القيمة المقاسة مسبقا لميل وظيفة الكهرباء، في حين أن البعض الآخر ليس كذلك. وفقا لهذا التقسيم، تسقط الطريقة المضافة القياسية وطريقة Gran إلى فئة واحدة، والطريقة المضافة المزدوجة القياسية هي أخرى.

1. طريقة المضافة القياسية وطريقة العقيق.

قبل تحديد الميزات الفردية لأحد أو نوع آخر من الإضافات، نصف بعدة كلمات تحليل الكلمات. الإجراء هو أن مضافة للحل الذي يحتوي على نفس الشيء الذي تم تحليله على العينة التي تم تحليلها. على سبيل المثال، يتم إجراء حل الصوديوم القياسي لتحديد محتوى أيونات الصوديوم. بعد كل مادة مضافة، يتم تسجيل قراءات الأقطاب الكهربائية. اعتمادا على كيفية معالجة نتائج القياس، ستتم الإشارة إلى الطريقة بطريقة مضافة قياسية أو طريقة جرانيوم.

حساب الطريقة المضافة القياسية هو كما يلي:

CX \u003d D C (10DE / S - 1) -1،

حيث cx هو التركيز المطلوب؛

العاصمة - حجم المضافة؛

دي - استجابة إمكانية إدخال إضافات DC؛

S هو منحدر وظيفة الكهرباء.

حساب طريقة جران تبدو أكثر تعقيدا إلى حد ما. يتكون في بناء رسم بياني في إحداثيات (W + V) 10 E / S من V،

حيث الخامس هو حجم الإضافات المحقونة؛

E - القيم المحتملة التي تتوافق مع إضافات V المدفوعة؛

W هو الحجم الأولي للعينة.

الرسم البياني هو خط مستقيم متقاطع مع محور ABSCISSA. تتوافق نقطة التقاطع مع حجم المضافة المضافة (DV)، أي ما يعادل تركيز الأيوني المطلوب (انظر الشكل 1). من القانون المكافئ، يتبع أن CX \u003d CST DV / W، حيث يوجد CEST تركيز الأيونات في الحل، والذي يستخدم لإدخال إضافات. قد تكون الإضافات عدة، والتي تعمل بشكل طبيعي على تحسين دقة التعريف مقارنة بالطريقة المضافة القياسية.

ليس من الصعب ملاحظة أنه في كلتا الحالتين يظهر المنحدر لوظيفة الكهرباء. من هذا يتبع أن الخطوة الأولى من الطريقة المضافة تتم معايرة الأقطاب الكهربائية لتحديد قيمة الميل اللاحقة. لا تشارك القيمة المطلقة للإمكانات في الحسابات في الحسابات، لأنه من المهم الحصول على نتائج موثوقة فقط ثبات إمالة وظيفة المعايرة من العينة إلى العينة.

كما تمت إضافته، لا يمكن استخدام حل يحتوي فقط على التعريف المحتمل، ولكن أيضا حل مادة يربط عينة أيون يحددها المركب غير العادي. لا يتغير إجراء التحليل من حيث المبدأ. ومع ذلك، بالنسبة لهذه الحالة، هناك بعض الميزات المميزة التي يجب مراعاتها. الميزات هي أن جدول النتائج التجريبية يتكون من ثلاثة أجزاء، كما هو موضح في الشكل.2. يتم الحصول على الجزء الأول (أ) في ظل ظروف عندما يكون تركيز مادة التجليد أقل من تركيز الحكم المحتمل. يتم الحصول على الجزء التالي من الرسم البياني (B) مع نسبة معادلة تقريبا للمواد المذكورة أعلاه. وأخيرا، يتوافق الجزء الثالث من الرسم البياني (ج) مع مثل هذه الظروف التي يكون فيها كمية المادة الربط أكبر من الحكم المحتمل. استقراء خطي للجزء الرسمي على محور ABSCISSA يعطي قيمة DV. عادة ما لا تستخدم المنطقة ب التعريفات التحليلية.

إذا كان منحنى المعايرة غير متماثل مركزي، فيمكن استخدام منطقة C للحصول على نتائج التحليل. ومع ذلك، في هذه الحالة، يجب حساب التنسيق على النحو التالي: (W + V) 10 -E / S.

نظرا لأن طريقة Gran تتمتع بمزايا رائعة من طريقة الإضافات القياسية، فستتمر بدلة أخرى بشكل رئيسي بطريقة جران.

يمكن التعبير عن مزايا تطبيق الطريقة في الفقرات التالية.

1. تقليل الخطأ في التعريف بنسبة 2-3 مرات بسبب زيادة عدد القياسات في عينة واحدة.

2. لا تتطلب طريقة الإضافات استقرارا دقيقا للقوة الأيونية في العينة التي تم تحليلها، نظرا لأن تذبذباتها تنعكس في حجم القيمة المطلقة للإمكانية إلى حد أكبر من حجم وظيفة الكهرباء. في هذا الصدد، يتم تقليل خطأ التحديد مقارنة بطريقة جدول التخرج.

3. استخدام عدد من الأقطاب الكهربائية مشكلة، لأن وجود إمكانات مستقرة غير متكافئة يتطلب إجراء التخرج المتكرر. نظرا لأنه في معظم الحالات، يؤثر الانجراف المحتمل على منحدر وظيفة المعايرة، ثم الحصول على نتائج من خلال طريقة الإضافات القياسية وطريقة الجرانيوم تزيد بشكل كبير من الدقة وتبسط إجراء التحليل.

4. تتيح لك طريقة الإضافات القياسية التحكم في صحة كل تعريف تحليلي. يتم إجراء التحكم أثناء معالجة البيانات التجريبية. نظرا لأن العديد من النقاط التجريبية تشارك في المعالجة الرياضية، فإن الخط من خلالها مؤكدا مباشرة من خلال الأنواع الرياضية وقيمة إمالة وظيفة المعايرة لم تتغير. خلاف ذلك، فإن العرض الخطي الرسم البياني غير مضمون. وبالتالي، فإن القدرة على التحكم في صحة التحليل في كل تعريف تزيد من موثوقية الحصول على النتائج.

كما لوحظ بالفعل، تسمح طريقة الإضافات القياسية لتعريفات 2-3 مرات أكثر دقة من طريقة جدول التخرج. ولكن للحصول على مثل هذه الدقة تعريف يجب أن تستخدمها قاعدة واحدة. إضافات كبيرة أو صغيرة بشكل مفرط تقلل من دقة التعريف. يجب أن تكون القيمة المثلى للمضي قدما بحيث تسبب استجابة إمكانية 10-20 ماجستير للحصول على أيون واحد مشحون به. ومع ذلك، يتم تحسين هذه القاعدة من خلال خطأ تحليل عشوائي، ومع ذلك، في تلك الظروف التي تستخدم فيها الطريقة المضافة في كثير من الأحيان، يصبح خطأ منهجي كبير مرتبط بتغيير في خصائص الأقطاب الأقطاعية الانتقائية أيون. تحدد خطأ منهجي في هذه الحالة بالكامل الخطأ من تغيير ميل دالة الكهرباء. إذا تغير الميل أثناء التجربة، في ظل ظروف معينة، سيكون الخطأ النسبي للتعريف مساويا تقريبا للخطأ النسبي من تغيير الميل.

في طريقة حل قياسي واحدقياس قيمة إشارة تحليلية (ص من المقال) للحل مع تركيز المواد المعروفة (C St). ثم قم بقياس قيمة الإشارة التحليلية (Y X) للحل مع تركيز غير معروف للمادة (مع X).

يمكن استخدام طريقة الحساب هذه إذا تم وصف اعتماد الإشارة التحليلية من التركيز من خلال معادلة خطية بدون عضو مجاني. يجب أن يكون تركيز المادة في الحل القياسي بحيث تكون قيم الإشارات التحليلية التي تم الحصول عليها باستخدام حل قياسي والحل مع تركيز غير معروف للمادة في أقرب وقت ممكن لبعضها البعض.

في طريقة اثنين من الحلول القياسيةقم بقياس قيم الإشارات التحليلية للحلول القياسية مع تركيزين مختلفين للمادة، وهو واحد منها أقل من التركيز غير المعروف (C X)، والثاني (C 2) أكبر.

أو

يتم استخدام طريقة الحلول القياسية إذا تم وصف اعتماد الإشارة التحليلية من التركيز من خلال معادلة خطية لا تمر عبر الأصل.

مثال 10.2.لتحديد التركيز غير المعروف للمادة، تم استخدام حلول قياسيين: تركيز المادة في الأول منها هو 0.50 ملغ / لتر، وفي الثانية - 1.50 ملغ / لتر. كانت الكثافة البصرية لهذه الحلول، على التوالي، 0،200 و 0.400. ما هو تركيز المادة في الحل، والكثافة البصرية التي يكون 0.280؟

طريقة الإضافات

عادة ما يتم استخدام الطريقة المضافة عادة في تحليل المصفوفات المعقدة عندما تؤثر مكونات المصفوفة على قيمة الإشارة التحليلية، ومن المستحيل نسخ تكوين مصفوفة العينة بدقة بدقة. لا يمكن استخدام هذه الطريقة إلا في الحالة عندما يكون الرسم البياني للمعايرة خطي ويمر عبر أصل الإحداثيات.

استخدام طريقة التسوية المضافاتفي البداية، يتم قياس قيمة الإشارة التحليلية لعينة مع تركيز مادة غير معروف (Y X). ثم يتم إضافة كمية دقيقة معينة من المادة المصممة إلى هذه العينة وقياسها مرة أخرى قيمة الإشارة التحليلية (ص تفعل).

إذا كان من الضروري مراعاة تخفيف الحل

مثال 10.3.. كان الحل الأولي مع تركيز غير معروف للمادة الكثافة البصرية من 0.200. بعد إضافة 10.0 مل من هذا الحل 5.0 مل من الحل مع تركيز نفس المادة 2.0 ملغ / لتر، كانت الكثافة البصرية للحل تساوي 0.400. تحديد تركيز المادة في الحل الأولي.

\u003d 0.50 ملغ / لتر

تين. 10.2. طريقة الجرافيك المضافات

في طريقة الجرافيك المضافاتخذ عدة أجزاء (قسامة) من العينة التي تم تحليلها، في أحدهم لا يسهم الإضافة، والآخر إضافة كميات دقيقة مختلفة من مكون المكون. لكل قسامة، يتم قياس قيمة الإشارة التحليلية. ثم الاعتماد الخطي على قيمة الإشارة الناتجة عن تركيز المضافة واستقراءها إلى التقاطع مع محور ABSCISSA (الشكل.10.2). سيتم قطع القطاع من خلال خط مباشر على محور ABSCISSA يساوي تركيز غير معروف للمادة المحددة.

2. تحليل الأساليب الجسدية والجسدية والكيميائية الخدمة التحليلية للمؤسسات تشمل السيطرة على العمليات التكنولوجية، والسيطرة على المواد الخام والمنتجات النهائية. يجب إجراء السيطرة على العمليات التكنولوجية، كقاعدة عامة بسرعة، على الفور، وفقا لسرعة العمليات التكنولوجية، ولكن في كثير من الحالات تنفذ بما فيه الكفاية فقط على عنصر منفصل فقط. لهذا الغرض، يجب استخدام الطرق السريعة، وغالبا ما تكون الطرق المستمرة، ويفضل أن تكون مؤتمتة تماما أو جزئيا. غالبا ما يكون التحكم في المواد الخام والمنتجات النهائية أكثر انتقائية، ومنظرا، ولكنه يتطلب دقة عالية وتعريف متزامن للعديد من المكونات (وغالبا ما وعدد عشرات). مع وجود قدر كبير من الإنتاج، وبالتالي، يجب أن يكون لدى الدفقات الكبيرة من العينات، وحل المهام المطلوبة، والخدمة التحليلية للمؤسسات لديها مختبر حديث للتحليلات الطيفية، وتحليلات التأثيرات الطيفية، ومتنزه الأجهزة كافية للطرق الكيميائية في الفيزياء الفيزيائية. ونتيجة لذلك، في الخدمة التحليلية للمؤسسات في ملف تعريف المعادن وبناء المعادن، على مدار العقود الماضية، تغير دور الأساليب الكيميائية الكلاسيكية للتحليل بشكل أساسي؛ والمادة المتوسطة الحجم، وكذلك على وسائل تقييم صحة التعريفات الفعالة ومعايرة العينات القياسية (CO). 41 2.1. عينات قياسية عينات قياسية (CO) هي مواد مطبوخة خصيصا، وتكوين وخصائصها المنشأة بشكل موثوق ومصدقة رسميا من قبل المؤسسات المترولوجية الحكومية الخاصة. عينات قياسية (CO) هي معايير التركيب الكيميائي للمواد. يتم تصنيعها ومعتمدة في مؤسسات المترولوجية الخاصة. الشهادة CO هي إنشاء المحتوى الدقيق للعناصر أو المكونات الفردية مع التحليل باستخدام الأساليب الأكثر موثوقية في العديد من المختبرات التحليلية والعديد من أكبر المختبرات التحليلية للبلاد على مستوى الدولة. تتم مقارنة النتائج التي تم الحصول عليها فيها ومعالجتها في الصداع. بناء على البيانات التي تم الحصول عليها في المتوسط، يتم تجميع منفذ PAS الذي يتم فيه الإشارة إلى المحتوى المعتمد للعناصر الفردية. بالإضافة إلى عينات قياسية للدولة، من الممكن تصنيع عينات المقارنة في الصناعات الفردية والمؤسسات والمختبرات. لتقييم صحة نتائج التحليل، عند استخدام أي طريقة، تم تحديد شركة CO، في تكوينها الأكثر تقترب من محلل. 42 2.2. إشارة تحليلية. طرق لحساب التحليل الكيميائي التركيز، أي مجموعة من الإجراءات التي تنوي الحصول على معلومات عن التركيب الكيميائي للكائن الذي تم تحليله، بغض النظر عن طريقة التحليل (الأساليب الكيميائية أو الأساليب الأساسية) تشمل ثلاثة مراحل رئيسية: - أخذ العينات؛ - إعداد العينة للتحليل؛ - التحليل الكيميائي من أجل اكتشاف مكون أو تحديد كميةها. عند التحليل في مرحلة التحليل النهائي، يتم قياس إشارة تحليلية، وهو متوسط \u200b\u200bقياسات القيمة المادية ل S، مرتبطة بشكل وظيفي بالمحتوى من المكون المحدد بواسطة النسبة S \u003d F (C). إشارة تحليلية اعتمادا على نوع التحليل، قد تكون كتلة مترجة في الجذب، وكثافة ضوئية في التحليل الطيفي الامتصاص، وشدة الإشعاع لخط الطيف، ودرجة الجذر أو سطوع الخط التحليلي في تنظيط الانبعاثات، قوة التيار المنتشر في التخزين، قيمة نظام EMF والنظام وما إلى ذلك. عند اكتشاف المكون، يتم تسجيل مظهر إشارة تحليلية، على سبيل المثال، ظهور اللون، هطول الأمطار في الحل، الخطوط في الطيف، إلخ. عند تحديد عدد المكونات، يتم قياس قيمة قيمة الإشارة التحليلية، على سبيل المثال، كتلة من الترسب، شدة خط الطيف، قيمة القوة الحالية، إلخ. نوع الوظيفة S \u003d F (ج) تم تأسيسها بالطريقة المحسوبة أو التجريبية ويمكن تقديمها في صيغة الصيغة أو الجدول أو الرسومات، في حين أن محتوى المكون المحدد يمكن التعبير عنها في وحدات الكتلة، في مول أو من خلال تركيز. 43 نظرا لأن كل تعريف تحليلي هو نظام كامل للعمليات المعقدة، عند قياس إشارة تحليلية، وهي وظيفة محتوى المكون المحدد، في نفس الوقت الإشارة التحليلية للخلفية، مرتبطة وظيفيا بمحتوى المرافق مكونات التدخل، وكذلك مع "الضوضاء"، الناشئة في معدات القياس. تتمثل إشارة تحليلية مفيدة في الواقع وظيفة محتوى المكون الذي تم تحليله، فهو يوفر فرقا بين الإشارة التحليلية المقاسة والإشارة التحليلية للخلفية. من المستحيل نظريا مراعاة التأثير نتيجة تحليل كل من الجهات الفاعلة العديدة في نفس الوقت. للحصول على المحاسبة التجريبية لهذه الآثار وتخصيص إشارة تحليلية مفيدة، تستخدم بعض التقنيات، على وجه الخصوص، يتم استخدام المعايير. كمعايير، يتم استخدام العينات القياسية (CO) أو أكثر في كثير من الأحيان الأجزاء المختبرية حسب نوع العينات القياسية الصناعية من المنتجات الحالية أو في شكل مخاليط كيميائية اصطناعية. تكوينهم في جميع المكونات يتوافق بدقة مع تكوين العينة التي تم تحليلها. تستند تقنية القياس بغض النظر عن طريقة التحليل الفعال المستخدمة إلى واحدة من ثلاث طرق ممكنة: - طريقة المقارنة (طريقة المعايير)؛ - طريقة التخرج (المعايرة) الرسومات؛ - طريقة الإضافات. نهج لحساب التركيزات القائمة على قياس قيم قيمة الإشارة الجسدية للمجموعة الستائر ومجموعة سان تم تحليلها ليست مغطاة بالطريقة المحددة للتحليل. النظر في المزيد من الحسابات من هذه الأساليب. غالبا ما يتم استخدام طريقة المقارنة في وقت واحد. للقيام بذلك، قم بقياس قيمة الإشارة التحليلية في عينة المقارنة (في العينة المرجعية) التي تم تعيينها مع تركيز معروف من مكون 44 من المجموعة، ثم قم بقياس قيمة الإشارة التحليلية في عينة Sx التي تمت دراستها. يرتبط المعلمة S المقاسة بتركيز متناسبة مباشرة مع مجموعة الاعتماد \u003d K · Set و SX \u003d K · CX. نظرا لأن نسبة التناسب K هي قيمة دائمة، ثم قم بتعيين / SET \u003d SX / CX وحساب تركيز مكون المكون في عينة تم تحليلها، يمكن تنفيذها وفقا ل CX \u003d (SX) / تعيين الصيغة، وسيتم استخدام طريقة الرسم البياني للتخرج في المسلسل. في هذه الحالة، يتم تصنيع سلسلة من المعايير 5 - 8 (الحلول أو العينات الصلبة) بمحتوى مختلف عن مكون المكون. بالنسبة للسلسلة بأكملها، في نفس الشروط، يتم قياس قيم قيم الإشارة التحليلية، وبعد ذلك يتم إنشاء الرسم البياني للمعايرة في إحداثيات S - C، وقيم القيم من المتغيرات المستقلة (C) تودع على طول محور ABSCISSA، وترسب وظائفها (وظائفها) على طول المحور المنسق. تم حل تركيز CX غير معروف بيانيا بقيمة إشارة SX المقاسة. إذا كان الاعتماد الناتج S - C لديه شخصية غير خطية، فسيتم إنشاء الرسم البياني في إحداثيات نصف الجهد أو اللوغاريتمي: LGS - C، S - LGS أو LGS - LGS. عادة ما يتم إنتاج بناء الرسم البياني باستخدام طريقة الطريقة الأقل مربع (MNC). يحدد منحدر السطر حساسية الطريقة. خطأ التعريف أقل من أكبر زاوية ميل المنحنى إلى محور ABSCISSA. يمكن أيضا تمثيل جدول المعايرة كمعادلة خطية S \u003d A + B C. يتم استخدام الطريقة المضافة في تحديد المحتويات الصغيرة للمكونات على حساسية الحدود للطريقة، وكذلك في حالة وجود خلفية قابلة للتكرار للمكون المحدد. في الطريقة المحسوبة للمواد المضافة، يتم تحليل الإشارة التحليلية التي تم تحليلها - 45 من عينة SX الخاصة بي مع تركيز غير معروف مكون CX أولا. بالإضافة إلى ذلك، يتم إدخال مادة مضافة قياسية في نفس العينة، وقيمة قيمة SX + ET يتم قياسها مرة أخرى. يتم احتساب التركيز غير المعروف ل CX بواسطة المسار المحسوب: SX \u003d K CX أو SX + ET \u003d K (CX + SET)، من حيث CX \u003d SK · SH / (SX + ET - SH) صالح فقط إذا تم إدخاله الإضافات الإجمالية لم يتم تغيير حجم الحل عمليا، أي كضافات، يتم استخدام الحلول ذات التركيز العالي من مكون المكون. بالإضافة إلى المقدرة، يتم استخدام طريقة الرسومات الإضافات أيضا. تستند أساليب المعايرة إلى عدد من قياسات الإشارات التحليلية أثناء المعايرة (انظر القسم 1.4) إذا كان التغيير في التركيز مصحوبا بتغيير في أي خاصية مادية (إمكانات أو امتصاص، والكثافة البصرية). يتم تصوير هذا التغيير بيانيا: تم تأجيل محور ABSCISSA قيم حجم المعاولة المضافة، وعلى طول المحور التنسيق - القيم المرتبطة بالاعتماد الوظيفي للتركيز (أو لوغاريتم) الوظيفة الوظيفية. يسمى الاعتماد الناتج منحنى المعايرة. في هذا المنحنى، يتم تحديد نقطة مقابلة للنسبة المكافئة لمادة معينة ومعاولة المعاولة، أي نقطة التكافؤ أو حجم مكافئ من المعايرة. قد يكون للمنحنى شخصية لوغاريتمي (المعايرة الجهد) أو الخطي (التعرف الضوئي، المعايرة التنفيذية). يتم احتساب التركيز بنفس الطريقة كما هو الحال في المعايرة المعتادة (انظر القسم 1.4). 46 2.3. أساليب التحليل البصري تستند طرق التحليل الطيفي التطبيقي (الأساليب الطيفية) إلى دراسة تفاعل الإشعاع الكهرومغناطيسي مع الذرات أو الجزيئات (الأيونات) من المادة المدروسة. نتيجة التفاعل، تحتوي إشارة تحليلية على معلومات حول خصائص المادة المدروسة. يعتمد التردد (الطول الموجي) من الإشارة على الخصائص المحددة للمركب الذي تم تحليله، وهذا هو الأساس لإجراء تحليل الجودة، وكثافة الإشارة تتناسب مع كمية البديل وهي أساس التعاريف الكمية. بالنسبة للأغراض التحليلية، فإن مجموعة الطيف هي من 106 إلى 1020 هرتز. تتضمن هذه المنطقة موجات راديو، أفران ميكروويف، الأشعة تحت الحمراء (الحرارية)، الإشعاع الأشعة فوق البنفسجية والأشعة فوق البنفسجية والأشعة فوق البنفسجية والأشعة فوق البنفسجية. تشمل المنطقة البصرية الأشعة تحت الحمراء (الأشعة تحت الحمراء)، الإشعاع المرئي (B-) وأسرع فائقة (UV). تسمى أساليب التحليل بناء على تفاعل الإشعاع الكهرومغناطيسي في هذه المنطقة مع ذرات وجزيئات المادة الأساليب الطيفية البصرية. الطيف (من LAT. الطيف - التمثيل) هو مجموعة من القيم المختلفة التي يمكن أن تأخذ هذه القيمة المادية. يتضمن التحليل الطيفي البصري أساليب امتصاص باستخدام أطياف امتصاص الجزيئات (الأيونات) والذرات في B-، الأشعة فوق البنفسجية والقيود IR، وأساليب الانبعاثات التي تستخدم أطياف الانبعاثات (الانبعاثات) من الذرات والأيونات بالأشعة فوق البنفسجية والمناطق. استخدام أساليب الاستيعاب والانبعاثات للتحليل في المناطق فوق البنفسجية والمناطق B، يتم حل المهام حول إنشاء التركيب العنصري للعينة. تسمى أساليب الامتصاص بناء على دراسة أطياف الجزيئات أو الأيونات امتصاص الجزيئي، وعلى دراسة الأطياف الذرية - الامتصاص الذري. 47 2.3.1. التحليل الطيفي الامتصاص الجزيئي (photoseLectrocolorimetremetry) يتم تحليل الامتصاص الكمي في مناطق الطيف المرئي والأشعة تحت البنفسجية والأشعة تحت الحمراء. إن أساس التحليل الكمي الملخص في مجالات الطيف هذه هو استخدام قانون بووجو لامبرت بيرا. إذا كانت شدة الإشعاع أحادي الحادث يمر من خلال حل امتصاص الضوء، وتعيين I0، وشدة الإشعاع الصادر الأول، ثم - إل جي (I / i0) \u003d A \u003d ε l مع، حيث - امتصاص (تسمية قديمة - الكثافة البصرية د)؛ ج - تركيز مولار؛ L هو سمك الطبقة الممتصة، انظر؛ ε هو معامل امتصاص مولي، وهو ما يساوي الكثافة البصرية للحل بتركيز الحل C \u003d 1 مول / لتر وسمك طبقة امتصاص L \u003d 1 سم. يتم إجراء قياس الامتصاص (الكثافة البصرية) على الأجهزة التي تسمى photoElectrocolorimeters. لذلك، تسمى الطريقة photoElectrocolorimetremetry أو ببساطة الضوئية. تم تصميم الأساليب الضوئية التي تم تطويرها عمليا لتحديد جميع العناصر عند تحليل مجموعة واسعة من الكائنات. دائما تقريبا، يسبق نقل امتصاص الضوء من خلال ترجمة مكون العنصر في شكل كيميائي جديد، والذي يتميز بالامتصاص القوي، أي قيمة عالية لمعامل امتصاص المولي. غالبا ما يتم رسم هذه المركبات المعقدة مع Ligands غير العضوية أو العضوية. نظرا لأن هناك اعتماد خطي بين قيمة الامتصاص (الكثافة البصرية) والتركيز، ثم قياس قيمة الكثافة البصرية، يمكن حساب تركيز الحل الذي تم تحليله. لهذا، يمكنك استخدام طريقة المقارنة، من خلال طريقة الرسم البياني للمعايرة، الطريقة المضافة. 48 تتضمن طريقة إجراء التحليل الأولية في التنظير التمهيدي الجزيئي: - اختيار العينة الوسطى؛ - أخذ عينة من مادة المواد أو قياس حجم الحل للعينة السائلة؛ - حل العينة (في الماء، في الأحماض المعدنية أو مخاليطها، في القلوي) أو تحلل أخذ العينات من خلال الانصهار مع الإرسال اللاحق إلى الحل؛ - فصل مكونات التدخل أو اخفاءها؛ - إجراء رد فعل تحليلي؛ - قياس الإشارة التحليلية؛ - حساب محتوى المكون المحدد. في PROKOM Number 3، يتم اعتبار تطبيق طريقة المعايرة (المتدرجات) الرسومات، والتي تستخدم عادة في التعريفات التسلسلية المتعددة. للحصول على سلسلة من الحلول المرجعية مع التركيز المتزايد، يتم استخدامه من خلال تخفيف الحل المرجعي الأول الأولي الذي تم إعداده من المعادن النقية والأملاح والأكسيدات والعينات القياسية. الحلول المطبوخة مصفصية (الكثافة البصرية) تقاس) ويتم بناء الرسم البياني المعالي للإحداثيات على أساس التصوير الضوئي، يتم بناء حجم الكثافة البصرية - حجم المذاب القياسي، لأن إعادة حساب وحدة التخزين للتركيز حتما يسبب الحاجة إلى البيانات المستديرة عند بناء جدول، وبالتالي، تقلل من دقة التعريف. في الرسومات النهائية، يتم تحديد محتوى العنصر في حل تحليله بعد قياس كثافته البصرية. والحلول المرجعية لإنشاء جدول المعايرة، يجب إعداد الحل المدروس بنفس الطريقة في القوارير الأبعاد ذات السعة نفسها ولديك شيء مماثل على جميع المكونات، يختلف فقط بمحتوى المكون المحدد. 49 يمكن استخدام الرسم البياني المعايرة المبني لتحديد المتعدد لمحتوى العنصر في نفس النوع من العينات. مثال. تم إجراء تحديد PhotosEctrocolorIcetric المحتوى السيليكون في الصلب على أساس تكوين مجمع قتالي من السيليكون الأزرق باستخدام طريقة جدول المعايرة. تم حل وزن الفولاذ 0.2530 غرام في الحمض وبعد أن تم الحصول على العلاج المناسب بنسبة 100 مل من الحل قيد الدراسة. تم وضع جزء القمامة (Equalational) من هذا الحل مع حجم 10 مل في قارورة قياس بسعة 100 مل، تم إضافة جميع الكواشف اللازمة وتم الحصول على 100 مل من محلول رسمي من مجمع Clicon-Comby الأزرق. الكثافة البصرية (الامتصاص) من هذا الحل هي آه \u003d 0.192. لبناء رسم بياني، تم إعداد محلول قياسي (مرجع) مع محتوى السيليكون من 7.2 ميكروغرام / مل (T (SI) \u003d 7.2 ميكروغرام / مل). Volume V من الحل القياسي، المتخذة لإنشاء رسم بياني، 1.0؛ 2.0؛ 3.0 4.0 5.0 6.0 مل. تتوافق القيم المقاسة للكثافة البصرية لأكل هذه الحلول مع القيم التالية: 0.060؛ 0.105؛ 0،150؛ 0.195؛ 0.244؛ 0،290. تحديد المحتوى (الكسر الشامل) من الكريم في عينة الصلب المدروسة. الحل تتضمن حل المشكلات الخطوات التالية: 1. بناء جدول المعايرة. 2. تعريف الرسم البياني للمعايرة لمحتوى السيليكون المقابلة القيمة المقاسة للكثافة البصرية لحل الاختبار. 3. حساب المحتوى (الكسر الجماعي) للسيليكون في الصلب النموذجي الذي تم تحليله، مع مراعاة تخفيف الحل الذي تم تحليله. خمسون