Arba Kolbės procesas(pavadintas Adolfo Vilhelmo Hermanno Kolbės vardu ir Rudolfas Schmittas) yra cheminė natrio fenolato karboksilinimo reakcija anglies dioksidu veikiant sunkiomis sąlygomis (slėgis 100 atm, temperatūra 125 °C), po kurios produktas apdorojamas rūgštimi. Pramonėje ši reakcija naudojama salicilo rūgšties, kuri yra aspirino pirmtakas, taip pat β-hidroksinafto ir kitų rūgščių sintezei. Kolbės – Šmito reakcijai ir jos pritaikymui buvo skirtas apžvalginis straipsnis.
Reakcijos mechanizmas
Pagrindinis Kolbės - Schmitto reakcijos mechanizmo etapas yra nukleofilinis fenolato jonų pridėjimas prie anglies dioksido, dėl kurio susidaro atitinkamas salicilatas.
Reakcijos kryptis priklauso nuo to, kuris fenolatas naudojamas kaip pradinis junginys. Kai į reakciją įvedamas natrio fenolatas, orto- pakeistas produktas. Taip yra todėl, kad natrio jonas gali stabilizuoti šešių narių pereinamąją būseną, nuo kurios atsiranda fenolio aromatinio žiedo elektrofilinis ataka. Kai naudojamas kalio fenolatas, šešių narių pereinamojo komplekso susidarymas yra mažiau palankus, todėl pora- pakeistas produktas.
Reakciją palengvina elektronų donorų pakaitalai, pavyzdžiui, poliatominiai fenoliai (chloroglucinolis, rezorcinolis, pirokatecholis) yra karboksilinami vandeniniame kalio karbonato tirpale.
Pramoninė Kolbės - Schmitto reakcijos versija, naudojama salicilo rūgšties ir jos darinių (p -amino, 5 -chlorosalicilo rūgšties ir kt.) Sintezei, yra Marassé modifikacija - fenolio ir kalio karbonato mišinio su anglies dioksidu karboksilinimas. 170 ° C temperatūroje ir 9-13 MPa slėgyje.
Karboksirūgšties druskų vandeninių tirpalų elektrolizė (anodinė sintezė) sukelia alkanų susidarymą:
Pirmasis proceso etapas yra anodinis rūgščių anijonų oksidavimas iki radikalų:
Prie katodo susidaro vandenilis ir atitinkamo metalo hidroksidas. Kolbės reakcija yra taikoma nešakotiems ir šakotiems alkanams gauti.
2 pratimas. Užrašykite reakcijų lygtis gaminant Kolbės metodą: (a) 2,5-dimetilheksanas ir (b) 3,4-dimetilheksanas.
Alkilhalogenidų atgavimas
Patogus būdas gauti alkanus yra alkilhalogenidų redukcija cinku vandeniniuose rūgščių tirpaluose:
Įprasti reagentai, tokie kaip ličio aliuminio hidridas, natrio borohidridas, natris arba ličio tretas- butilo alkoholis , ir katalizinis redukavimas vandeniliu. Alkiljodidus taip pat galima redukuoti kaitinant jodo rūgštimi.
Karboksilo rūgščių dekarboksilinimas (Dumas)
Kaitinant karboksirūgštis su šarmais, susidaro alkanai, kurių anglies atomų skaičius yra vienu mažesnis nei pradinės rūgšties:
Šia reakcija galima gauti tik žemesniuosius alkanus, nes naudojant aukštesnes karboksirūgštis susidaro daug šalutinių produktų.
Alkanų reakcijos
Palyginti su kitomis organinių junginių klasėmis, alkanai yra mažai reaktyvūs. Cheminis alkanų inertiškumas paaiškina jų pavadinimą „parafinai“. Alkanų cheminio stabilumo priežastis yra didelis nepolinių σ ryšių C-C ir C-H stiprumas. Be to, C – C ir C – H jungtys pasižymi labai mažu poliarizuotumu.
Dėl šios priežasties alkanuose esantys ryšiai neturi polinkio heterolitiniam plyšimui. Alkanų neveikia koncentruotos rūgštys ir šarmai, jų neoksiduoja net stiprūs oksidatoriai. Tuo pačiu metu nepolinės alkanų jungtys gali homolitiškai skaidytis.
Nepaisant to, kad C-C ryšys yra silpnesnis nei CH jungtis (C-C jungties energija yra apie 88 kcal/mol, o C-H jungtis yra 98 kcal/mol), pastaroji nutrūksta lengviau, nes yra ant paviršiaus. molekulė ir yra labiau prieinama reagento atakai.
Cheminės alkanų transformacijos dažniausiai vyksta dėl CH jungties homolitinio skilimo, o vėliau vandenilio atomai pakeičiami kitais atomais. Taigi pakaitinės reakcijos būdingos alkanams.
Halogeninimas
Metanas, etanas ir kiti alkanai reaguoja su fluoru, chloru ir bromu, bet beveik nereaguoja su jodu. Alkano ir halogeno reakcija vadinama halogeninimu.
A. Metano chlorinimas
Metano chlorinimas turi praktinę reikšmę. Reakcija vykdoma veikiant apšvietimui arba kaitinant iki 300 o C.
Panagrinėkime šios reakcijos mechanizmą naudodami metilchlorido susidarymo pavyzdį. Mechanizmas reiškia išsamų reagentų pavertimo produktais proceso aprašymą. Nustatyta, kad metano chlorinimas vyksta pagal radikalų grandinės mechanizmą SR.
Veikiant šviesai ar karščiui, chloro molekulė skyla į du chloro atomus – du laisvuosius radikalus.
Chloro radikalas, sąveikaudamas su metano molekule, pašalina iš pastarosios vandenilio atomą, sudarydamas HCl molekulę ir laisvąjį metilo radikalą:
CH 4 + Cl. ® CH 3. + HCl grandinės pratęsimas
CH 3. + Cl -Cl® CH 3 -Cl + Cl. grandinės tęsinys
Tada chloro atomas sureaguos su metano molekule ir pan. Teoriškai vienas chloro atomas gali sukelti begalinio skaičiaus metano molekulių chlorinimą, todėl procesas vadinamas grandininiu procesu. Grandinės gali nutrūkti, kai radikalai sąveikauja vienas su kitu:
CH 3. + Cl. ® CH3-Cl
CH 3. + CH3. ® CH 3 -CH 3 Atvira grandinė
Cl. + Cl. ® Cl-Cl
arba su kraujagyslės sienele
Formaliai laisvasis metilo radikalas turi tetraedrinę struktūrą:
Tačiau dėl mažos vertės inversijos barjeras(vienos molekulės formos perėjimas į kitą), statistiškai labiausiai tikėtina jos būsena yra plokščia.
Dėl metano chlorinimo reakcijos susidaro visų keturių galimų vandenilio atomų pakeitimo chloro produktais produktų mišinys:
Įvairių chlorinimo produktų santykis priklauso nuo metano ir chloro santykio. Jei reikia gauti metilo chlorido, reikia paimti metano perteklių, o anglies tetrachlorido - chloro.
KOLBOS REAKCIJA
reakcija, angliavandenilių gavimo būdas karboksirūgščių druskų tirpalų elektrolizės būdu (elektrocheminė sintezė):
Elektrolizės metu susidaro įvairių rūgščių druskų mišiniai, kartu su simetriniais (RR, R "-R"), taip pat asimetriniais angliavandeniliais (RR "). K. p. Leidžia gauti aukštesnį monokarboksirūgštį (1) ir dikarboksirūgštį (2) rūgštys (po atitinkamų esterių hidrolizės):
RCOO- + R "OOC (CH2) n COO-R (CH2) n COOR" (1)
2ROOC (CH2) nCOO-ROOC (CH2) nCOOR (2)
K. p. randa pritaikymą pramonėje, pavyzdžiui, gaminant sebako rūgštį, kuri naudojama poliamidų ir kvapiųjų medžiagų gamyboje. Reakciją pasiūlė vokiečių chemikas A. V. G. Kolbe 1849 m.
Lit .: Serrey A., Organinių reakcijų vadovas, vert. iš anglų k., M., 1962; Organinės chemijos pažanga, v. 1, N. Y., 1960, p. 1-34.
Didžioji sovietinė enciklopedija, TSB. 2012
Taip pat žiūrėkite žodžio interpretacijas, sinonimus, reikšmes ir tai, kas yra KOLBE REAKCIJA rusų kalba žodynuose, enciklopedijose ir žinynuose:
- REAKCIJA Ekonomikos terminų žodyne:
(slengas.) - čia: spartus kainų kritimas po ankstesnio ... - REAKCIJA medicinine prasme:
(reactio; re- + lot. actio action; sinonimas p. psichogeninis) psichiatrijoje bendras patologinių psichikos veiklos pakitimų, atsirandančių reaguojant ... - REAKCIJA
(iš re ... ir lot. actio - veiksmas) veiksmas, būsena, procesas, atsirandantis reaguojant į bet kokį ... - FLASK Didžiajame enciklopediniame žodyne:
(Kolbe) Adolfas Vilhelmas Hermanas (1818-84) vokiečių chemikas. Jis sukūrė acto (1845), salicilo (1860, Kolbe-Schmitt reakcija) ir skruzdžių sintezės metodus ... - REAKCIJA
Reakcija (polit.) – plačiąja prasme reiškia socialinį judėjimą smarkiai priešinga ankstesniajai ar šiuolaikinei kryptimi, jei tai sukelia jo kraštutinumai. Taigi… - REAKCIJA Šiuolaikiniame enciklopediniame žodyne:
(iš re ... ir lot. actio - veiksmas), veiksmas, būsena, procesas, atsirandantis reaguojant į bet kokį ... - REAKCIJA
[lot. re. prieš + actio action] 1) veiksmas, atsirandantis reaguojant į konkretų veiksmą; 2) biologijoje atsakymas yra ... - REAKCIJA enciklopediniame žodyne:
Aš ir, f. 1. Veiksmas, atsirandantis reaguojant į tam tikrą poveikį. Teigiamas p. į kritiką. 2. Organizmo reakcija ... - REAKCIJA enciklopediniame žodyne:
1, -i, g. I. pamatyti reaguoti. 2. Vienų medžiagų virtimas kitomis (cheminė reakcija) arba atomų branduolių transformacija dėl jų ... - REAKCIJA
Eritrocitų nusėdimo reakcija, žr. ROE ... - REAKCIJA Didžiajame rusų enciklopediniame žodyne:
RADIACINĖ REAKCIJA, tokia pati kaip spinduliuotės trintis... - REAKCIJA Didžiajame rusų enciklopediniame žodyne:
ATSAKYMAS politinis, aktyvus visuomenių pasipriešinimas. pažanga siekiant išsaugoti ir stiprinti pasenusias socialines ... - REAKCIJA Didžiajame rusų enciklopediniame žodyne:
REAKCIJA (iš re ... ir lot. Astio - veiksmas), veiksmas, būsena, procesas, kylantis reaguojant į K.-L. ... - FLASK Didžiajame rusų enciklopediniame žodyne:
ЌOLBE Georg (1877-1947), it. skulptorius. Harmoningos, plastiškai aiškios jaunų vyrų ir moterų statulos (Šokėjas, 1911-12), ... - FLASK Didžiajame rusų enciklopediniame žodyne:
ЌOLBE (Kolbė) Adolfas Vilhelmas Hermanas (1818-84), it. chemikas. Jis sukūrė acto (1845), salicilo (1860, K.-Schmitt reakcija) ir skruzdžių sintezės metodus. - REAKCIJA Zaliznyako pilnoje akcentuotoje paradigmoje:
reakcija, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, reakcijos, ... - REAKCIJA Rusijos verslo žodyno tezaure:
- REAKCIJA Naujajame užsienio žodžių žodyne:
I. (lot. Re ... prieš + actio veiksmas) 1) veiksmas, atsirandantis reaguojant į tam tikrą veiksmą; 2) biol. ... - REAKCIJA rusų kalbos tezaure:
Sin: atsakymas Ant: ignoruoti, ... - REAKCIJA Abramovo sinonimų žodyne:
cm. … - REAKCIJA rusų kalbos sinonimų žodyne:
Sin: atsakymas Ant: ignoruoti, ... - REAKCIJA Efremovos naujajame aiškinamajame ir išvestiniame rusų kalbos žodyne:
1.g. 1) Veiksmas, poelgis, atsirandantis reaguojant į tam tikrą poveikį. 2) Kūno reakcija į tą ar tą ... - REAKCIJA rusų kalbos žodyne Lopatinas:
reakcija, ... - REAKCIJA pilname rusų rašybos žodyne:
reakcija, ... - REAKCIJA rašybos žodyne:
reakcija, ... - REAKCIJA Ožegovo rusų kalbos žodyne:
2 aktyvaus pasipriešinimo socialinei pažangai ir revoliucinio judėjimo slopinimo politika, kurią vykdo išnaudotojų klasės, kovodamos už išsaugojimą arba ... - REAKCIJA
(iš re ... ir lot. actio – veiksmas), veiksmas, būsena, procesas, atsirandantis reaguojant į bet kokį poveikį. - politinis, ... - FLASK Šiuolaikiniame aiškinamajame žodyne, TSB:
(Kolbe) Adolfas Vilhelmas Hermanas (1818-84), vokiečių chemikas. Jis sukūrė acto (1845), salicilo (1860, Kolbe-Schmitt reakcija) ir ... - REAKCIJA Ušakovo aiškinamajame rusų kalbos žodyne:
reakcijos, w. (lot. reactio) (knyga). 1.tik vienetai. Politika, valstybės politinis režimas, senosios tvarkos grąžinimas ir apsauga per kovą... - REAKCIJA Efremovos aiškinamajame žodyne:
reakcija 1.w. 1) Veiksmas, poelgis, atsirandantis reaguojant į tam tikrą poveikį. 2) Kūno reakcija į kažką ar ... - REAKCIJA Efremovos naujajame rusų kalbos žodyne:
- REAKCIJA Didžiajame šiuolaikiniame aiškinamajame rusų kalbos žodyne:
aš w. 1. Veiksmas, poelgis, atsirandantis reaguojant į tam tikrą poveikį. 2. Kūno reakcija į tą ar tą ... - KOLBE, MAKSIMILINIS Trečiojo reicho enciklopedijoje:
(Kolbė), (1894-1941), Lenkijos katalikų kunigas. Studijavo Romos Grigaliaus universitete, filosofijos ir teologijos daktaro laipsnį. 1939 m. jis įkūrė vienuolyną pagal ... - KOLBE ADOLF WILHELM HERMAN
(Kolbe) Adolfas Vilhelmas Hermanas (1818 09 27, Elhauzenas, - 1884 11 25 Leipcigas), vokiečių chemikas. Nuo 1851 m. Profesorius Marburge, o nuo 1865 m. - Leipcigo universitetuose. ... - COLLET – ŠMITO REAKCIJA Didžiojoje sovietinėje enciklopedijoje, TSB:
- Schmitt reakcija, aromatinių o-hidroksi rūgščių sintezės metodas CO2 veikiant atitinkamo fenolio šarminę druską: Na K. - Sh. ... - KOLBE, HERMANAS enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
(Kolbe) – vokiečių chemikas (1818 – 1884). Nuo 1838 m. užsiėmė gamtos mokslais Getingene, 1842-47 m. buvo asistentas ... - KOLBE, HERMANAS Brockhauso ir Efrono enciklopedijoje:
(Kolbe)? Vokiečių chemikas (1818-1884). Nuo 1838 m. užsiėmė gamtos mokslais Getingene, 1842-1947 m. buvo asistentas ... - BEILŠTEINAS FEDORAS FEDOROVICHAS trumpoje biografinėje enciklopedijoje:
Beilšteinas, Fiodoras Fedorovičius, chemikas. Gimė Sankt Peterburge 1838 m. Vasario 5 d., Mirė 1906 m. Spalio 6 d. Sankt Peterburge, Peterburgo profesorius ... - VOKIETIJA Didžiojoje sovietinėje enciklopedijoje, TSB:
(Lotynų Germanija, iš vokiečių, vokiečių. Deutschland, pažodžiui - vokiečių šalis, iš Deutsche - vokiečių ir žemė - šalis), valstybė ... - Etilenas enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
(struktūra; chem.). - Pirmą, gana miglotą, nesočiųjų junginių struktūros nuorodą Kekulé pateikė savo straipsnyje „Ueber die Constitution und ... - ELEKTROMETAS enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne.
- CHEMINĖ STRUKTŪRA enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
Šio straipsnio tikslas - pristatyti X teorijos atsiradimo istoriją.organinių junginių sandara ir jos santykis su ankstesnėmis teorijomis. Gerokai ... - CHEMINĖS REAKCIJOS enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
Šis terminas reiškia procesą, kurio metu paimti kūnai virsta naujais, kurių anksčiau nebuvo. Rusų kalba mes ... - ACTO RŪGŠTIS; JŲ STRUKTŪRA enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
(chem.) u struktūra. - ACTO RŪGŠTIS enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
(chem.); jo struktūra - U. rūgšties struktūra chemikus domino nuo tada, kai Diuma atrado trichloracto rūgštį, nes šis atradimas buvo ... - ACtas enciklopediniame Brockhauso ir Eufrono žodyne:
Acto rūgštis (chem.); jo struktūra. - U. rūgšties struktūra chemikus domino nuo tada, kai Diuma atrado trichloracto rūgštį, nes šis atradimas buvo ...
Fenolatų karboksilinimas pagal Kolbe-Schmidt reakciją leidžia iš natrio fenoliatų gauti orto-hidroksiaromatines karboksirūgštis. Kolbės - Schmidto reakcija vyksta dalyvaujant anglies dioksidui $ CO_2 $:
1 paveikslas.
Kolbės – Šmito reakcijos ypatybės
Originalią karboksilo grupių įvedimo į aromatinę sistemą techniką G. Kolbe atrado 1860 m. Kai sausas šarminis fenolatas kaitinamas anglies dioksidu aukštesnėje nei 150 $ ^ C temperatūroje ir maždaug 5 atm slėgyje, susidaro šarminė salicilo rūgšties druska:
2 pav.
Dalyvaujant kalio, rubidžio ir cezio fenolatams, vyksta panaši reakcija, susidarant daugiausia para-pakeistoms hidroksiaromatinėms rūgštims.
3 pav.
Į reakciją įvedami ne fenoliai, o fenolatai, kurie yra aktyvūs elektrofiliniam pakeitimui, nes anglies dioksidas yra labai silpnas elektrofilas. Tai paaiškinama tuo, kad susidaro tarpinis natrio fenolato ir anglies dioksido kompleksas, kuriame natrio atomas yra suderintas su dviem deguonies atomais, iš kurių vienas yra įtrauktas į $ CO_2 $ molekulę. Dėl tam tikros poliarizacijos anglies atomas įgauna didesnį teigiamą krūvį ir patogią vietą atakuoti fenolio žiedo optinę padėtį.
4 pav.
Kolbės – Šmito reakcijos taikymas
2-naftolio monosalicilatų ir šarminių druskų pertvarkymas
Bevandeniai kalio ir rubidžio monosalicilatai kaitinant virš 200–220 $ ^ \ apie $ С, sudaro dikalio ir dirubidžio druskas pora-hidroksibenzoinė rūgštis ir fenolis.
7 pav.
Šarminės kalio druskos ir 2-hidroksibenzenkarboksirūgšties (salicilo) rūgšties cezio druskos persitvarko, kad susidarytų dišarminės druskos 4 -hidroksibenzenkarboksirūgštis:
8 pav.
Šarminės natrio ir ličio druskos pora-hidroksibenzenkarboksirūgštis, priešingai, kaitinant, persitvarko į salicilo rūgšties šarminę druską:
9 pav.
Iš to išplaukia, kad šarminių fenolatų karboksilinimas yra grįžtamoji reakcija ir jų kryptis priklauso tik nuo katijono pobūdžio. Panašūs modeliai pastebimi ir 2-naftolio šarminių druskų koroksilinimo metu:
10 paveikslas.
Skirtingai nuo monohidrinių fenolių, diatominiai ir triatominiai fenoliai yra karboksilinami švelnesnėmis sąlygomis. Taigi, rezorcinolis karboksilinamas, kai $ CO_2 $ patenka į jo dikalio druskos vandeninį tirpalą esant 50 $ ^ \ apie $ C ir susidaro 2,4-dihidroksibenzenkarboksirūgštis.
11 pav.
Reimeris – Timano reakcija
Fenoliai ir kai kurie heterocikliniai junginiai, tokie kaip pirolis ir indolas, gali būti formalizuoti chloroformu bazinėmis sąlygomis (Reimerio ir Timano reakcija). Aldehido grupės įėjimas yra orientuotas į orto padėtį ir tik tada, kai jie abu yra užimti, susidaro para-pakeisti dariniai.
12 pav.
Yra žinoma, kad chloroformas, esant stiprioms bazėms, sudaro dichlorokarbeną $: CCl_2 $, kuris yra tikra elektrofilinė dalelė.
13 pav.
Tai patvirtina žiedo plėtimosi produktų, būdingų $ veikimui: CCl_2 $, būtent piridino susidarymas reakcijoje su piroliu ir dichlorkarbeno pridėjimo prie aromatinių žiedų produktų išsiskyrimas ipso padėtyje, nes tai yra stebimas para-krezolio formilinimo reakcijoje. Pastaruoju atveju metilo grupės negali būti atskirtos, kaip protonas, veikiant elektrofilui, o stabilizavimas vyksta protonui migruojant į dichlormetilo grupę.
14 pav.
Organinė sintezėCheminių procesų mechanizmai
Vardinkite reakcijas
Kolbės sintezėWurtzo reakcija
Kučerovo reakcija
Lebedevo reakcija
Konovalovo reakcija
Zaicevo taisyklė
Markovnikovo valdymas
Wöhlerio reakcija
Dumas reakcija
Wagnerio reakcija
Berthelot reakcija
Dielso - alksnio reakcija
Zelinskio – Kazanskio reakcija
Wöhlerio reakcija
Friedrichas Wöhleris,1800 - 1882
Oksalo rūgšties sintezė
hidrolizuojant cianogeną
rūgštinė aplinka, 1824 m
Karbamido sintezė iš
anglies dioksidas ir amoniakas
esant aukštai temperatūrai ir
spaudimas, 1828 m
Acetileno gamyba prie
kalcio karbido hidrolizė
(gautas sintezės būdu
koksas ir kalkės), 1829 m
Wöhlerio reakcijos
Hidrolizuojant cianogeną susidaro oksalo rūgštisrūgštis, 1824 m
Wöhlerio reakcijos
Karbamido sintezė iš anglies dioksido ir amoniako,1828 g.
„Negaliu ilgiau tylėti“, – rašo Wöhleris
mokytojas, J. Ya. Berzelius, – ir privalo informuoti
Jums, kad aš galiu gauti karbamido be inkstų pagalbos
šunims, žmonėms ir apskritai nedalyvaujant niekam
gyvas padaras..."
T0
CO2 + 2NH3 → H2O +
Wöhlerio reakcijos
Acetileno gavimas karbido hidrolizės būdukalcis, 1862 m
1892 m. Moissan (Prancūzija) ir Wilson (Kanada)
pasiūlė suprojektuoti elektros lankinę krosnį,
tinka pramoniniam naudojimui:
kalcio karbido gavimas lydant
deginamos kalkės ir anglis
Arba CaCO3 → CaO + CO2; CaO + 3C → CaC2 + CO
Dumas reakcija
Karboksirūgšties druskų sintezėsu šarmais:
0
CaO, T
Н3С-СООNa + NaOH → CH4 + Na2CO3
Karboksirūgšties druskų dekarboksilinimas (- CO2)
prancūzų chemikas.
Prancūzijos mokslų akademijos narys
(1832)
Paryžiaus akademijos narys
medicina (1843)
Mokslų akademijos prezidentas (1843 m.)
Jis taip pat dalyvavo valstybėje
veikla. 1850-1851 metais žemės ūkio ministras ir
prekyba vyriausybėje
Jean Baptiste André Dumas,
Napoleonas Bonopartas.
1800–1884 m
Wagnerio reakcija
Lengva alkenų oksidacijavandeninis tirpalas
kalio permanganatas su
diatomijos susidarymas
alkoholio
Egoras Egorovičius Wagneris,
1849 - 1903
Konovalovo reakcija
Michailas IvanovičiusKonovalovas,
1858 - 1906
Angliavandenilių nitravimas
praskiestas НNО3 at
padidėjęs arba
normalus slėgis (pagal
laisvųjų radikalų
mechanizmas).
Daktaro disertacija
„Nitruojantis veiksmas
silpna azoto rūgštis
sočiųjų angliavandenilių
simbolis "(1893)
10. Bertelo reakcija
Etanolio sintezė etileno hidratacijos būdu:prancūzų chemikas.
Paryžiaus mokslų akademijos narys
(1873)
Narys korespondentas
Sankt Peterburgo mokslų akademija (nuo
1876 m.)
1895-1896 metais. Bertelotas buvo
užsienio reikalų ministras
Prancūzija.
Marcelin Berthelot,
1827–1907 m
11. A.M.Zaicevo (1875), V.V.Markovnikovo (1869) taisyklės
AleksandrasMichailovičius Zaicevas,
1841-1910
Vladimiras Vasiljevičius
Markovnikovas,
1837-1904
12. A. M. Zaicevo (1875), V. V. Markovnikovo (1869) taisyklės
Kai prie protonų rūgščių ar vandens prisijungiaasimetriniai nesotieji angliavandeniliai
daugiausiai prisijungia vandenilio protonas
hidrintas anglies atomas
(produkto formavimas vyksta daugiausia
stabilus karbokacija) – taisyklė
Markovnikovas. Pakartokite. išskyrus nuo taisyklės.
Atskyrus, vandenilio protonas atsiskiria
iš mažiausiai hidrinto atomo
anglis – Zaicevo taisyklė.
13. Pratimai pagal Zaicevo ir Markovnikovo taisykles
Kokie halogeninti angliavandeniliaiveikiant alkoholio tirpalui
Kalio hidroksidą galima gauti:
1) 2-metilpentenas-1
2) 3-metilpentenas-2
3) 4-metil-3-etilpentenas-2
4) 3-etilheksenas-2?
14. Würz reakcija, 1865 m
Simetrinių alkanų sintezėnuo alkilo halogenidų iki
reakcijos su natriu (dar lengviau
su kaliu)
Charlesas Adolphas Würzas,
1817- 1884
Paryžiaus prezidentas
mokslų akademijos
15. Kolbės sintezė, 1849 m
Vandeninių tirpalų elektrolizėkalio ir natrio druskos
karboksirūgštys.
Adolfas Vilhelmas
Hermanas Kolbe,
1818-1884, Vokietija
16. Grignardo reagentas, 1912 m
Organinis magnio chemikalasjungtys kaip
magnio metiljodidas CH3MgI
magnio benzeno bromidas C6H5MgBr.
Viktoras Grignardas,
1871-1935, Prancūzija
Nobelio premijos laureatas
chemijos apdovanojimai
17. Diels – Alksnio reakcija
Dienų sintezė – reakcija, cikloadicijasusidaryti dienofilai ir konjuguoti dienai
šešių narių ciklas:
18. Diels – Alksnio reakcija
Kurtas Albertas, Vokietija1902–1958 m
Otto Paulas Hermannas Dielsas,
Vokietija, 1876 - 1954 m
1950 m. jie buvo apdovanoti už dieno sintezę
Nobelio chemijos premija
19. Zelinskio – Kazanskio reakcija
ɳ = 70 %20. Zelinskio – Kazanskio reakcija
Baigė NovorosijskąOdesos universitetas (1884 m.)
Maskvos profesorius
universitetas (1911–1917 m.)
Organizavo institutą
SSRS mokslų akademijos organinė chemija
(1935), nuo 1953 institutas nešiojo
vardas
Sukūrė pirmąją anglį
paimta dujokaukė (1915 m.).
Nikolajus Dmitrijevičius
ginkluotę per Pirmąjį
Zelinskis,
pasaulinis karas rusų kalba ir
Rusijos imperija,
sąjungininkų armijos.
1861–1953 m
21. Akmens anglių kaukės
Rusijos armijos čekų legiono kariaidujinės kaukės Zelinsky-Kummant
22. Zelinskio – Kazanskio reakcija
Borisas AleksandrovičiusKazanskis,
1891–1973 m
Baigė Maskvos universitetą
(1919)
Dirbo Maskvoje
vadovauja universitetas
N. D. Zelinskis
Dėstė Maskvoje
universiteto seminaras
bendrosios chemijos, kokybės ir
kiekybinė analizė ir
vėliau organinėje chemijoje,
naftos chemija, organinė
katalizė
SSRS mokslų akademijos akademikas
23. Kučerovo reakcija
Alkinų hidratacijaHg2 + druskų buvimas
rūgštinė aplinka.
Michailas Grigorjevičius
Kučerovas,
1850–1911 m
24. Lebedevo reakcija
Lebedevas pasiūlė vieno žingsnio metodąbutadieno gavimas iš etilo alkoholio
(katalizatoriai: ZnO, Al2O3; T 400-5000С)
2CH3CH2OH
Sergejus
Vasilevičius
Lebedevas,
1874-1934.
2H2O + CH2 = CH-CH = CH2 + H2
Lebedevo darbų dėka
pramoninės gamybos
sintetinė guma prasidėjo dar sovietmečiu
Sąjunga 1932 m. – pirmą kartą pasaulyje.
25. Reagentai
Grignardo reagentasTollenso reagentas OH
Amoniako vario chlorido tirpalas (I)
[Cu (NH3) 2] Cl
26. Katalizatoriai
Natrio katalizatorius skystame amoniake„Lindlar“ katalizatorius
Na į NH3
Pd // Pb2 +
Rūgštus vario (I) chlorido tirpalas amonio chloride
NH4Cl, CuCl
Ziegleris - Natta
Pažiūrėkite, kurios reakcijos naudojamos (darbo knyga)