Taip pat skaitykite:
|
Medicininiais tikslais naudojama pievagrybių žolė ir žiedai. Pievinės slieko lapuose, žieduose ir šaknyse yra flavonoidų, fitoncidų, steroidų, terpenų, glikozidų, taninų, krakmolo, eterinio aliejaus, vanilino, o svarbiausia – dideliais kiekiais vitamino C. Pievinės žolės žolėje yra 0,2% eterinio aliejaus ( kurių sudedamosios dalys yra metilo salicilatas ir jo biosidas gaulterinas, salicilo aldehidas, vanilinas), fenolio glikozidai (monotropozidas, primverozidas, salicinas, spireinas), flavonoidai (4%: avikularinas, hiperozidas, spireozidas), taninai - 15%, steroidai, konumarinai. , vitaminas C, mikroelementai.
Išsamiau panagrinėkime pievinės sėlenos cheminių junginių veikimą ir savybes.
Vitamino C. Dalyvauja kortikosteroidinių hormonų, atsakingų už adaptacines organizmo reakcijas, biosintezėje; stiprina imunitetą; pašalina uždegimą; stabilizuojantis jungiamojo audinio poveikį; gerina psichoemocinę būseną, nes turi įtakos dopamino, norepinefrino, taip pat serotonino ir endorfinų susidarymui.
Taninai.Šios medžiagos nusodina protoplazminius baltymus ir taip dirgina arba sutraukia gleivines (viskas priklauso nuo tirpalo koncentracijos). Savybės: sutraukiantis; hemostazinis; antioksidantas.
Fenoliniai junginiai (monotropitinas, spireinas). Savybės: stimuliuojantis (aktyvina antinksčių žievės veiklą); antiseptikas; diuretikas; adaptogeninis (padidinti organizmo apsaugą); antispazminis; raminamieji; choleretikas; hemostazinis.
Salicilo rūgštis... Veiksmas: normalizuoja kapiliarų pralaidumą, taip užkertant kelią audinių edemai; dalyvauja formuojant uždegimo mediatorius; stabdo prostaglandinų, vaidinančių svarbų vaidmenį uždegimo vystymuisi, biosintezę, taip pat skausmą, kuris malšina uždegimą.
5.1 pav. – Salicilo rūgštis
Flavonoidai: avikularinas. Savybės: priešuždegiminis; antialerginis; antivirusinė; antikancerogeninis; antioksidantas; choleretikas; priešuždegiminis; diuretikas; antispazminis.
5.2 pav. – Avikularinas
katechinai... Šios medžiagos neutralizuoja laisvuosius radikalus, taip užkertant kelią vėžio vystymuisi. Be to, katechinai priešinasi bakterijų poveikiui ir apsaugo nuo ląstelių sunaikinimo, taip žymiai sulėtindami organizmo senėjimo procesą.
Fenolio karboksirūgštys. Veiksmas: malšina uždegimą; pagreitinti tulžies išsiskyrimo procesą; pagerinti inkstų funkciją; stimuliuoja antitoksinę kepenų funkciją.
Eteriniai aliejai. Sudėtis: metilo salicilatas ir salicinas. Eterinių aliejų veikimas: normalizuoja širdies ir kraujagyslių sistemos veiklą; sušvelninti kosulį; padidinti gleivių atsiskyrimą nuo bronchų; pagerinti virškinamojo trakto darbą. Savybės: baktericidinis; priešuždegiminis; antiseptikas; stimuliuojantis; raminamieji.
5.3 pav. Metil salicilatas 5.4 pav. Salicinas
Riebalų rūgštis... Riebalų rūgščių veikimas: dalyvauja formuojant energiją; dalyvauti kuriant membranas, kurios sudaro ląstelių skeletą; normalizuoja medžiagų apykaitą, nes yra įvairių lipidų sudedamoji dalis.
Glikozidai. Savybės: diuretikas; antimikrobinis; raminamieji; vidurius laisvinantis; atsikosėjimą skatinanti priemonė; vazodilatatorius; dezinfekavimo priemonė. Krakmolas. Jis naudojamas kaip apgaubiamoji medžiaga gydant uždegimines virškinamojo trakto ligas. Be to, krakmolas priklauso lengvai virškinamų angliavandenių klasei, kurie, virsdami gliukoze, greitai prisotina organizmą energija.
5.5 pav. – Krakmolas
Vaškas. Pasižymi baktericidinėmis ir sutraukiančiomis savybėmis, todėl naudojamas sunkiai gyjančioms žaizdoms ir įvairioms odos ligoms gydyti.
1828 metais Miuncheno vaistininkas Johannas Büchneris iš gluosnio žievės išskyrė priešuždegiminę medžiagą saliciną, kurią hidrolizės metu buvo gauta salicilo rūgštis, o 1838 metais italų chemikas R. Piria iš pievinės žolės (spirėjos) išskyrė spiraeinę rūgštį, kuri, kaip paaiškėjo, būti salicilo rūgšties dariniu. Paaiškėjo, kad gluosnyje – Spiraea salicifolia – yra daug salicilo rūgšties, o tada Vokietijos kompanijos „Bayer“ darbuotojas Felixas Hofmannas sukūrė organinės acetilsalicilo rūgšties sintezės technologiją, kuri gavo komercinį pavadinimą. aspirinas". Šis pavadinimas sudarytas iš dviejų dalių: "a" iš acetilo ir "spir" iš Spiraea. Pievagrybiuose aspirinas yra glikozilintos formos. Visai neseniai iš pievagrybių sėklų ir šaknų buvo išskirti diterpeno alkaloidai, vadinami spiraminais ir spiratinais. Jų veikimas panašus į kamparą, kofeiną, tačiau vartojimas nesukelia kraujospūdžio padidėjimo. Mokslininkų teigimu, spiraminai apsaugo smegenų ląsteles nuo deguonies bado. Iš japoninių pievinių sėmenų buvo išskirtos krešėjimą stabdančios medžiagos.
Oksiduojantis pievagrybių taninai virsta kruvinos spalvos medžiagomis - flobafenai .
| | 3 | | | | | | | | Pagrindinis > Dokumentas
VAISTINIAI AUGALAI IR Žaliavos, KURIOS SUDĖTI FENOLINIŲ JUNGINIŲ (bendrosios charakteristikos).
Fenolinių junginių samprata, paplitimas augalų karalystėje.
Fenolinių junginių vaidmuo augalų gyvenimui.
Fenolinių junginių klasifikacija.
Fenolinių junginių biosintezė.
Fenolinių junginių samprata, paplitimas augalų pasaulyje, fenolinių junginių vaidmuo augalų gyvybei.
Augalai gali susintetinti ir sukaupti didžiulį kiekį fenolinių junginių.
Fenoliai yra aromatiniai junginiai, kurių molekulėje yra benzeno žiedas su viena ar daugiau hidroksilo grupių.
Vadinami junginiai, turintys kelis aromatinius žiedus su viena ar daugiau hidroksilo grupių polifenolių.
Jų yra įvairiose daugelio augalų dalyse – vaisiuose, sodinukuose, lapuose, žieduose ir
Fenolinės prigimties pigmentai – antocianinai – suteikia jiems spalvą ir aromatą;
dauguma polifenolių -
Ląstelių metabolizmo aktyvūs metabolitai,
vaidina svarbų vaidmenį įvairiuose fiziologiniuose procesuose, tokiuose kaip fotosintezė, kvėpavimas, augimas, augalų atsparumas infekcinėms ligoms, augimas ir dauginimasis;
apsaugoti augalus nuo patogeninių mikroorganizmų ir grybelinių ligų.
Sklaidymas.
Iš fenolio rūgščių dažnai randama galo rūgštis, o salicilo rūgštis (trispalvė violetinė) – daug rečiau. Rhodiola rosea randama fenolio rūgščių ir jų glikozidų.
Į fenolių grupę su vienas aromatinis žiedas susieti paprastieji fenoliai, fenolio rūgštys, fenolio alkoholiai, hidroksicinamono rūgštys.
Fenologglikozidai yra glikozidų grupė, kurios aglikonas yra paprasti fenoliai, kurie dezinfekuoja kvėpavimo takus, inkstus ir šlapimo takus.
Fenologglikozidai yra plačiai paplitę gamtoje. Jie aptinkami gluosnių, bruknių, šeivamedžių, tolstyankų ir kt. šeimose, yra meškauogių ir bruknių lapuose.
Natūralūs fenoliai dažnai pasižymi dideliu biologiniu aktyvumu:
Preparatai, kurių pagrindą sudaro fenolio junginiai, plačiai naudojami kaip
Antimikrobinis, priešuždegiminis, hemostazinis, choleretikas, diuretikas, antihipertenzinis, tonizuojantis, sutraukiantis ir vidurius laisvinantis.
Fenoliniai junginiai turi visuotinį pasiskirstymą augalų karalystėje. Jie būdingi kiekvienam augalui ir net kiekvienai augalo ląstelei. Šiuo metu žinoma per du tūkstančius natūralių fenolio junginių. Šios grupės medžiagos sudaro iki 2-3% organinių medžiagų masės augaluose, o kai kuriais atvejais - iki 10% ir daugiau. Fenolinių junginių randama tiek apatinėse; grybai, samanos, kerpės, dumbliai, o aukštesnėse sporose (paparčiai, asiūkliai) ir žydintys augalai. Aukštesniuose augaluose – lapuose, žieduose, vaisiuose, požeminiuose organuose.
Fenolinių junginių sintezė vyksta tik augaluose, gyvūnai vartoja fenolio junginius paruoštus ir gali juos tik transformuoti.
Augaluose žaidžia fenoliniai junginiai svarbus vaidmuo.
1. Jie yra privalomi visų medžiagų apykaitos procesų dalyviai: kvėpavimas, fotosintezė, glikolizė, fosforilinimas.
Rusų mokslininko biochemiko VI Palladino (1912) tyrimais nustatyta ir šiuolaikiniais tyrimais patvirtinta, kad fenoliniai junginiai yra „kvėpavimo takų chromogenai“, t. jie dalyvauja ląstelių kvėpavimo procese. Fenoliniai junginiai paskutinėse kvėpavimo proceso stadijose veikia kaip vandenilio nešikliai, o vėliau juos vėl oksiduoja specifiniai fermentai – oksidazės.
2. Fenoliniai junginiai yra augalų augimo, vystymosi ir dauginimosi reguliatoriai. Kartu jie turi ir stimuliuojantį, ir slopinamąjį (lėtinantį) poveikį.
3. Fenolinius junginius augalai naudoja kaip energetinę medžiagą, atlieka struktūrines, atramines ir apsaugines funkcijas (didina augalų atsparumą grybelinėms ligoms, turi antibiotikų ir antivirusinį poveikį).
Fenolinių junginių klasifikacija.
Natūralių fenolio junginių klasifikacija grindžiama biogenetiniu principu. Remiantis šiuolaikinėmis biosintezės koncepcijomis ir remiantis anglies skeleto struktūrinėmis savybėmis, visi fenoliai gali būti suskirstyti į 8 grupes:
1. Nuo 6 – eilutė –
paprasti fenoliai su vienu aromatiniu žiedu, vienu ar daugiau OHgr.
2.C 6 -C 1 -serija-fenolkarboksirūgštys
З. С 6 -С 2 - eilutės -
Fenoliniai alkoholiai
n-tirazolas
8. (С 6 - С 3 - С 6) n - fenolio junginiai 4. С 6 - С 3 - dariniai
polifenolinis fenilpropanas – oksicinaminis
su 
rūgščių, kumarinų, chromonų junginiai
taninai
7.С 6 - С 2 - С 6 - 6. С 6 - С 3 - С 3 - С 6 - 5. С 6 - С 3 - С 6 - eilutės
eilė - chinonai, eilė - lignanai flavonoidai
dariniai
antracenas
Fenolinių junginių biosintezė.
Biosintezė įvairiose fenolinių junginių grupėse vyksta pagal tas pats principas schema, nuo bendri pirmtakai ir per panašus.tarpinis Produktai.
Visi fenoliniai junginiai augaluose susidaro iš angliavandenių (acetato-malonato kelias) ir jų virsmo produktų, o biosintezės procese praeina šikimato kelią.
Prieš daugelio fenolinių junginių biosintezę susidaro aminorūgštys – L-fenilalaninas ir L-tirozinas.
Fenoliniai junginiai susidaro trimis būdais, susimaišo pirmasis du ir trečias keliai (to paties junginio atskiros dalys sintetinamos skirtingais būdais).
Acetato-malonato kelias.
Įrengė amerikiečių mokslininkai Birchas ir Donovanas 1955 m. Pirmtakas yra acto rūgštis, kuri susidaro iš cukrų.
Dėl laipsniško acto rūgšties likučių kondensacijos susidaro poliketometileno rūgštys. Pritvirtinimas vyksta pagal „galvos“ - „uodegos“ tipą, kai būtinai dalyvauja fermentas kofermentas A, tarpinis acetil-kofermento A, o vėliau malonilo-kofermento susidarymas, todėl jis vadinamas acetato-malonato keliu). Poliketonų ciklizacija vyksta veikiant sintetazės fermentui.
Biosintezės schema:
acto rūgštis poliketometileno rūgštis
C2-C6-H2O
florogliucinolio branduolys metilsalicilo rūgštis
Jei grandinė pratęsiama iki 16 anglies atomų (8 acto rūgšties liekanos), susidaro antraceno branduolys.
Paprastų fenolių ir antraceno darinių biosintezė grybuose ir kerpėse vyksta acetato-malonato keliu; A ir C žiedų chrizacino grupės antrachinonai, aukštesniųjų augalų alizarino grupės antrachinonai; žiedai Flavonoidų molekulėje gosipolis, randamas medvilnės šaknų žievėje.
Shikimate kelias.
Biosintezė per šikimo rūgštį, junginį, artimą aromatiniams junginiams. Iššifruojant šį biosintezės kelią didelis vaidmuo tenka mokslininkui B. Davisui (1951-55).
Pradiniai biosintezės produktai yra fosfenolpiruvatas ir eritrozės-4-fosfatas, susidaro glikolizės ir cukrų pentozės ciklo metu. Dėl daugelio fermentinių reakcijų ir kondensacijos iš jų susidaro šikimo rūgštis.
Be to, vykstant nuoseklioms fermentinėms reakcijoms, vykstančioms dalyvaujant ATP, kita fosfenolpiruvatas, dvigubų jungčių skaičius padidėja iki dviejų - susidaro prefeno rūgštis, po to iki trijų - fenilpiruvinė rūgštis arba hidroksifenilpiruvinė rūgštis. Be to, veikiant fermentams, susidaro aromatinės aminorūgštys - fenilalaninas ir tirozinas.
Dalyvaujant amoniako liazės fermentams, amoniakas suskaidomas iš aminorūgščių ir atitinkamai susidaro cinamono ir p-hidroksicinamono rūgštys.
Biosintezės schema:
SHIKIMAT BIOSINTEZĖS BŪDAS AROMATINĖS AMINORŪGŠTYS (1)
fosfo-eritrozo-7-fosfo-3-deoksi-3-dehidrokvinasenol-4-fosfatas D-arabino-heptulo rūgštis- piruvato zono rūgštis
SHIKIMAT BIOSINTEZĖS BŪDAS AROMATINĖS AMINORŪGŠTYS (2)
Tai pradiniai aukštesniųjų augalų p- ir o fenolių, kumarinų, chromonų, lignanų, flavonoidų molekulėje žiedo B, aukštesniųjų augalų alizarino grupės antrachinonų B žiedo, hidrolizuojamų taninų sintezės produktai.
Mišrus būdas
Mišriu būdu sintetinami flavonoidai ir antrachinonai, alizarino dariniai. Flavonoidai yra kondensuotų taninų sintezės šaltinis.
Fenolio glikozidai (paprasti fenolio glikozidai)
1. Fenologglikozidų samprata.
2. Paprastų fenolinių junginių klasifikacija.
3. Biosintezė, lokalizacija, aplinkos sąlygų įtaka paprastų fenolinių junginių kaupimuisi.
4. Fizinės ir cheminės savybės.
5. Žaliavų, turinčių paprastų fenolio junginių, analizės metodai.
6. Vaistinių augalų žaliavinė bazė.
7. Žaliavų surinkimo, džiovinimo ir saugojimo ypatumai.
8. Žaliavų ir preparatų, kuriuose yra paprastų fenolių, naudojimo ir pritaikymo medicinoje būdai.
Fenologglikozidai – tai grupė glikozidų, kurių aglikonai yra paprasti fenoliai, kurie hidrolizės metu suskaidomi į aglikonus, kurių viename benzeno žiede yra viena ar daugiau hidroksilo fenolio grupių ir cukrus, kuris yra sujungtas per hidroksilą ir turi dezinfekuojantį poveikį. kvėpavimo takai, inkstai ir šlapimo takai.
Be fenolinių hidroksilų, aglikonuose kaip pakaitai gali būti naudojamos oksimetilo, oksietilo arba karboksilo grupės.
Dažniausiai fenoliai yra surištos formos, glikozidų arba esterių pavidalu, tačiau jie gali būti sudėtingesnių junginių, tokių kaip flavonoidai, lignanai, taninai, struktūriniai vienetai.
Fenologglikozidai yra plačiai paplitę gamtoje. Jie aptinkami gluosnių, bruknių, žandikaulių, tolstyankų, meškauogių ir bruknių lapų šeimose.
Paprasčiausi yra fenil-O-glikozidai.
Klasifikacija.
Priklausomai nuo benzeno žiedo pakaitų pobūdžio, fenolio glikozidai gali būti suskirstyti į 3 grupes:
1 grupė: Nuo 6 - eilės
1) monohidrozės fenoliai
paprasti fenoliai (monofenoliai) - monohidroksi dariniai - retai aptinkami augaluose.
fenolis
Paties fenolio yra Pinus silvestris spygliuose ir spurguose, Nicotiana tabacum, Ribes nigrum lapų eteriniuose aliejuose ir kerpėse.
2) Dihidroksi dariniai – dviatominiai fenoliai (difenoliai)
a) Pirokatecholis (1,2-dioksibenzenas) randama efedros lapuose, svogūnų žvynuose, greipfrutuose.
b) Iš dioksbenzenų labiausiai paplitęs hidrochinonas (1,4-dioksibenzenas).
Jo glikozidas yra arbutinas, kurio yra šeimų atstovuose: Ericaceae (meškauogių lapai), Vacciniaceae (bruknės), Saxifragaceae (badana).
Kartu su arbutinu šiuose augaluose yra metilarbutino.
Jo aglikonas yra metilhidrochinonas
Arbutinas metilarbutinas
v) Rezorcinolis (1,3-dioksibenzenas) (arba m-dioksibenzenas) randama įvairiose natūraliose dervose, taninuose.
Triatominiai fenoliai (trifenoliai).
Trioksibenzenų atstovas yra florogliucinolis (1,3,5-trioksibenzenas), laisvos formos, jo yra sekvojų spurguose ir svogūnų žvynuose, o florino glikozido pavidalu – įvairių rūšių citrusinių vaisių vaisių apyvaisyje.
Sudėtingesni junginiai yra florogliucidai (florogliucinolio glikozidai), juose gali būti vienas florogliucinolio žiedas (aspidinolis) arba dimerai arba trimeriai (flavaspidinės ir filitinės rūgštys).
Nemažai florogliucidų susikaupia vyriškojo paparčio šakniastiebiuose.
aspidinolis
2 grupė:
1) C 6 - C 1 - eilutė - Fenolio karboksirūgštys
Fenolio rūgštys yra plačiai paplitę augaluose, tačiau nėra pagrindinės jų biologiškai aktyvios medžiagos, tai yra tipinės lydinčios medžiagos, dalyvaujančios visų preparatų gydomajame veikime.
Paplitę šeimų augaluose: ankštiniuose, žagrenių, žibuoklių, bruknių.
Plačiai paplitęs n-hidroksibenzenkarboksirūgštis rūgšties
Pavyzdžiui, pirokatechinė rūgštis būdingas gaubtasėkliams.
Galo rūgštis gal būt
kaupiasi dideli kiekiai (meškauogių lapuose)
Salicilo rūgštis yra gana retas, salicilo rūgšties glikozido aglikone yra karboksilo grupė:
Jo metilo esteriai yra žibuoklių, beržų, gluosnių šeimų augalų eterinių aliejų dalis (lauko violetinė žolė, avietės, turi priešuždegiminį ir karščiavimą mažinantį poveikį).
3. C 6 - C 2 - eilutės - Fenoliniai alkoholiai o jų glikozidų yra Rhodiola rosea
Salidrosidas ir salicinas.
Šių glikozidų aglikonai yra 4-hidroksifeniletanolis ir 2-hidroksifenilmetanolis (salicilo alkoholis). Kartu su fenoliniais hidroksilais šie aglikonai turi alkoholio hidroksilo grupes, o jų glikozidacija gali būti pagrįsta fenolio ir alkoholio grupėmis:
Salicilo alkoholis
Salicinas Salidrosidas
(2-hidroksifenilmetanolis)
Saliciną iš gluosnio žievės išgavo prancūzų mokslininkas Leroux 1828 m. Daug jo yra meškauogių, bruknių, kriaušių, bergenijų lapuose ir ūgliuose. Jį dažnai lydi metilarbutinas augaluose. Salidrosidas pirmą kartą buvo išskirtas 1926 m. iš gluosnio žievės, o vėliau rastas požeminiuose Rhodiola rosea organuose.
C 6 - C 3 - eilutė - hidroksicinamono rūgštys
Labiausiai paplitusi kavos rūgštis ir jos junginiai:
Cinamo rūgštis n-kumaro rūgštis kavos rūgštis 
Rozmarinas – chlorogeniškas
Chlorogeninės rūgšties yra žaliose kavos pupelėse (6%), tabako lapuose (8%); Rozmarino rūgštis pirmiausia buvo aptikta vaistiniame rozmarine, tačiau jos randama ir kituose labiato atstovuose.
Oksicinamono rūgščių pirmtakas yra fenilalaninas.
Hidroksicinamono rūgštys turi antimikrobinį ir priešgrybelinį poveikį ir pasižymi antibiotinėmis savybėmis. Hidroksicinamono rūgštys ir jų esteriai tikslingai veikia inkstų, kepenų ir šlapimo takų veiklą. Sudėtyje yra lauko asiūklio, jonažolių, bitkrėslių žiedų, smėlingų immortelių žolelių.
Fizikinės ir cheminės savybės.
Grynos formos fenoliniai glikozidai yra baltos kristalinės medžiagos, turinčios tam tikrą lydymosi temperatūrą, tirpios vandenyje, etanolyje, netirpios eteryje ir chloroforme.
Visi fenoliniai glikozidai yra optiškai aktyvūs dėl to, kad jų molekulėje yra angliavandenių komponento (dažniausiai gliukozės).
Fenoliniai glikozidai, kaip ir visi O-glikozidai, pasižymi savybe hidrolizuotis kaitinant mineralinėmis rūgštimis arba termostatuojant fermentais.
Hidrolizės metu skilimas vyksta į angliavandenių komponentą ir atitinkamą aglikoną. Aglikonai netirpsta vandenyje, bet lengvai tirpsta eteryje, chloroforme, etilo acetate.
Paprastieji fenoliai turi būdingus UV ir matomos sugerties spektrus.
Fenolkarboksirūgštys yra kristalinės medžiagos, tirpios alkoholyje, etilo acetate, eteryje, vandeniniuose natrio bikarbonato ir natrio acetato tirpaluose.
Paprastų fenolių chemines savybes lemia:
aromatinis žiedas
fenolio hidroksilas
karboksilo grupė
glikozidinės jungtys.
Fenoliniams junginiams būdingos cheminės reakcijos:
Vyksta hidrolizės reakcijos (dėl glikozidinių jungčių) su rūgštimis, šarmais, fermentais.
Fenoliniai glikozidai lengvai oksiduojasi, ypač šarminėje terpėje (net ir su atmosferos deguonimi), sudarydami chinoidinės struktūros junginius.
Fenoliniai junginiai, turintys rūgščių savybių, su šarmais sudaro vandenyje tirpius fenolatus.
Jie sudaro spalvotus kompleksinius junginius su metalų jonais (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni).
Jie dalyvauja azo-jungimosi reakcijose su diazonio druskomis, sudarydami azodažus nuo oranžinės iki vyšninės raudonos.
Fenolio karboksirūgštys sudaro esterius (depsidus).
Biosintezė, lokalizacija ir aplinkos sąlygų įtaka
paprastų fenolio junginių kaupimasis.
Paprastų fenolių biosintezė aukštesniuosiuose augaluose vyksta šikimo keliu.
Fenoliniai junginiai yra lokalizuoti tiek oro dalyje (meškauogių ir bruknių lapuose ir ūgliuose , ir požeminiuose organuose (vyriško paparčio šakniastiebiai, Rhodiola rosea šakniastiebiai ir šaknys, medvilnės šaknų žievė).
Pumpurų atsiradimo ir žydėjimo laikotarpiu meškauogių ir bruknių žaliavose kaupiasi aglikono hidrochinonas, kuris džiovinamas oksiduojasi iki chinonų – tamsių pigmentų, todėl žydėjimo laikotarpiu nuimtos žaliavos pajuoduoja.
Glikozidas arbutinas susidaro rudenį derėjimo metu ir pavasarį prieš žydėjimą. Tuo pačiu metu didžiausias salidrosido glikozido kaupimasis Rhodiola rosea žaliavoje, florogliucidų – paparčio šakniastiebiuose, gosipolio – medvilnės šaknų žievėje.
Paprastų fenolių ir jų glikozidų kaupimasis vyksta vidutinio ir šalto klimato sąlygomis miško ir tundros zonose augančiuose augaluose.
Atrankos ir identifikavimo metodai.
Fenoliniai glikozidai iš augalinės medžiagos ekstrahuojami etilo ir metilo alkoholiais (96, 70 ir 40 0), po to atliekamas gryninimas.
Atskirų junginių išskyrimas, kaip taisyklė, atliekamas adsorbcinės chromatografijos metodu ant poliamido, silikagelio, celiuliozės.
Vanduo ir vandeninis alkoholis naudojami kaip eliuavimo mišiniai, jei adsorbentas yra poliamidas ar celiuliozė, arba įvairūs organinių tirpiklių mišiniai.
Vaistinėse augalinėse žaliavose esantys fenoliniai glikozidai gali būti atpažįstami chromatografijos būdu ploname sorbento sluoksnyje arba ant popieriaus. Apdorojus specifiniais reagentais ir nuskaitant UV šviesoje, jie atrodo kaip spalvotos dėmės su atitinkamomis reikšmėmis Rf. Pavyzdžiui, pagrindinis Rhodiola rožinio rosavino požeminių organų komponentas aptinkamas po chromatografijos ant plokštelių ploname sorbento sluoksnyje ultravioletinėje šviesoje violetinės dėmės pavidalu. O dar vienas rodiolės komponentas – salidrozidas – pasirodo kaip rausva dėmė su diazotuotu sulfacilu. Chromatografija, naudojant standartinius mėginius, plačiai naudojama tiriant komponentus.
Atskiroms medžiagoms nustatoma lydymosi temperatūra, savitasis sukimasis, registruojami UV ir IR spektrai.
Fenoliniams glikozidams identifikuoti plačiai naudojamos cheminės transformacijos (hidrolizė, acetilinimas, metilinimas) ir konversijos produktų konstantų palyginimas su literatūros duomenimis apie tariamą glikozidą.
Fenoliniai glikozidai, turintys laisvą hidroksilo grupę, suteikia visas fenoliams būdingas reakcijas (reakciją su amonio geležies alum, su sunkiųjų metalų druskomis, su diazotuotais aromatiniais aminais ir kt.).
Jei fenolio hidroksilas yra glikozilintas, kaip ir salicinas, reakcijos atliekamos po išankstinės glikozido hidrolizės su rūgštimis arba fermentais. Tos pačios kokybinės reakcijos naudojamos aptikti fenolio glikozidus chromatogramose.
Atliekant chromatografiją ploname silikagelio sluoksnyje, chromatogramas taip pat galima apdoroti 4 % H 2 SO 4 absoliučiame etilo alkoholyje. Šiuo atveju fenoliniai glikozidai, priklausomai nuo struktūros, randami geltonų, raudonų, oranžinių arba mėlynų dėmių pavidalu.
Apdorojant chromatogramas sidabro nitrato ir šarmo tirpalu, fenoliniai glikozidai randami rudų dėmių pavidalu su skirtingu atspalviu.
. Žaliavų, turinčių paprastų fenolio junginių, analizės metodai.
Kokybinė ir kiekybinė žaliavų analizė grindžiama fizinėmis ir cheminėmis savybėmis.
Kokybinė analizė.
Fenoliniai junginiai iš augalinių medžiagų ekstrahuojami vandeniu, tada ekstraktai išvalomi nuo lydinčių medžiagų, nusodinant jas švino acetato tirpalais. Su išgrynintu ekstraktu atliekamos kokybinės reakcijos.
Paprasti fenoliai ir fenologlikozidų aglikonai suteikia
būdingas fenolio junginiams reakcijos:
su geležies amonio alūnu
su sunkiųjų metalų druskomis
su diazotuotais aromatiniais aminais.
Specifinės reakcijos (GF X1):
- dėl arbutino(žalios meškauogės ir bruknės) naudokite spalvų kokybines reakcijas:
su kristaliniu geležies sulfatu.
Reakcija pagrįsta komplekso, kuris keičia spalvą iš alyvinės į tamsią, ir toliau susidaro tamsiai violetinės nuosėdos.
nuo 10 proc. natrio fosforomolibdo rūgšties tirpalas druskos rūgštyje.
Reakcija pagrįsta mėlynos spalvos kompleksinio junginio susidarymu.
ant salidrosido(Rhodiola rosea žaliava):
azo-jungimo reakcija su diazotuotu natrio sulfacilu susidarant vyšnių raudonumo azodažui.
salidrozido azodažiklis
Kiekybinis nustatymas.
Paprastų fenolio glikozidų vaistinėse augalinėse žaliavose kiekybiniam nustatymui naudojami įvairūs metodai: gravimetrinis, titrimetrinis, fizikinis ir cheminis.
1. Gravimetrinis metodas nustatyti florogliucidų kiekį vyriškojo paparčio šakniastiebiuose. Metodas pagrįstas florogliucidų ekstrahavimu iš žaliavų dietilo eteriu Soksleto aparate. Ekstraktas išgryninamas, eteris distiliuojamas, susidariusi sausa liekana išdžiovinama ir atkuriama iki pastovios masės. Vertinant absoliučiai sausose žaliavose, florogliucidų kiekis yra ne mažesnis kaip 1,8%.
2. Titrimetrinis jodometrinis metodas (remiantis hidrochinono oksidavimu jodu, gautu po arbutino ekstrahavimo ir hidrolizės) naudojamas arbutino kiekiui nustatyti žaliose bruknėse ir meškauogėse. Gavus išgrynintą vandeninį ekstraktą ir atlikus rūgštinę arbutino hidrolizę, aglikono hidrochinonas oksiduojamas į chinoną 0,1 M jodo tirpalu rūgštinėje terpėje ir dalyvaujant natrio bikarbonatui.
Hidrolizė atliekama su koncentruota sieros rūgštimi, dalyvaujant cinko dulkėms, kad laisvasis vandenilis neleistų oksiduotis hidrochinonui. Krakmolo tirpalas naudojamas kaip indikatorius.
3. Spektrofotometrinis metodas naudojamas salidrozido kiekiui Rhodiola rosea žaliavose nustatyti.
Metodas pagrįstas spalvotų azodažų gebėjimu sugerti monochromatinę šviesą, kurios bangos ilgis 486 nm. Spektrofotometru nustatomas spalvoto tirpalo, gauto salidrozidui reaguojant su diazotuotu natrio sulfacilu, optinis tankis. Salidrozido kiekis apskaičiuojamas atsižvelgiant į savitąją salidrozido absorbcijos greitį E 1% / 1 cm = 253.
Augalų žaliava, kurioje yra paprastų fenolio junginių.
Žaliavos bazė pakankamai aprūpinta, meškauogių, bruknių, paparčių ir Rhodiola rosea žaliavos poreikį padengia laukiniai augalai. Medvilnės rūšys yra plačiai auginamos.
Paprastoji bruknė aptinkama miško ir tundros zonose, meškauogė – europinės šalies dalies miškų zonoje, Sibire ir Tolimuosiuose Rytuose. Bruknės auga pušynuose ir eglynuose, drėgnose vietose, durpynų pakraščiuose. Meškauogė sausose pušų samanose ir lapuočių miškuose, proskynose, saulėtose, smėlingose dirvose.
Vyriškas papartis (papartis) auga europinės dalies miškų zonoje, Kaukazo, Pamyro, Altajaus kalnuose. Mėgsta ūksmingus spygliuočių ir smulkialapius miškus.
Rhodiola rosea plotas apima poliarinę arktinę, Alpių ir Europos dalies zoną, Uralą, Tolimuosius Rytus, Pietų Sibiro kalnus, Altajaus, Sajanus) ir Rytų Kazachstaną. Rhodiola rosea formuoja krūmynus ir upių slėnius, miškus ir šlapias pievas. Pagrindiniai krūmynai yra Altajuje.
Vidurinėje Azijoje ir Kaukaze medvilnė plačiai auginama, fam. Malvaceae.
Žaliavų surinkimo, džiovinimo ir laikymo ypatybės,
Bruknių žaliava skinama dviem laikotarpiais – ankstyvą pavasarį prieš žydėjimą ir rudenį (derėjimo metu). Oro šešėlis arba dirbtinis džiovinimas - ne aukštesnėje kaip 50-60 ° C temperatūroje plonu sluoksniu.
Rhodiola rosea ("auksinės šaknies") žaliavos skinamos vasaros pabaigoje ir rudenį. Džiovinama 40 0 С temperatūroje.
Vyriškos barzdos žaliava renkama rudenį, džiovinama pavėsyje arba džiovyklose ne aukštesnėje kaip 40–50 °C temperatūroje.
Medvilnės žaliava – šaknų žievė – nuimama nuėmus medvilnę.
Žaliavas laikykite sausoje, gerai vėdinamoje vietoje pagal bendrą sąrašą.
Galiojimo laikas 3 metai. Patinų skydažolės šakniastiebiai laikomi 1 metus.
Žaliavų panaudojimo būdai, kurių sudėtyje yra paprastų fenolio junginių.
Iš Vaistinės augalinės medžiagos, turinčios fenologlikozidų, gaunamos:
1. Ekstemporalinės dozavimo formos:
- nuovirai (žalios bruknės, meškauogės, Rhodiola rosea);
Mokesčiai (žalios bruknės, meškauogės, Rhodiola rosea).
2. Ekstrahavimo (galeno) preparatai:
- ekstraktai:
Skystas ekstraktas (šakniastiebiai ir kornirodiola rosea);
Tankus eterinis ekstraktas (vyriški paparčio šakniastiebiai).
3. Atskirų medžiagų preparatai:
Gosipolio 3% linimentas ir akių lašai - 0,1% gosipolio tirpalas 0,07% natrio tetraborato tirpale (medvilnės šaknų žievė).
Žaliavų ir preparatų naudojimas medicinoje,
1. Antimikrobinis, priešuždegiminis, diuretikas (diuretikas) veiksmas būdingas žalioms bruknėms ir meškauogėms. Taip yra dėl to, kad žaliavoje yra arbutino, kuris, veikiamas virškinamojo trakto fermentų, suskaidomas į hidrochinoną ir gliukozę. Hidrochinonas, išsiskiriantis su šlapimu, turi antimikrobinį ir dirginantį poveikį inkstams, todėl sukelia diuretikų ir priešuždegiminį poveikį. Priešuždegiminį poveikį taip pat lemia taninų buvimas.
Vaisto formos iš žalių bruknių ir meškauogių naudojamos uždegiminėms inkstų, šlapimo pūslės (cistito, pielonefrito, pyelito) ir šlapimo takų ligoms gydyti. Bruknių lapų nuovirais dažnai gydomos ligos, susijusios su sutrikusia mineralų apykaita: šlapimo akmenligė, reumatas, podagra, osteochondrozė.
Šalutinis poveikis: vartojant dideles dozes, galimas uždegiminių procesų paūmėjimas, pykinimas, vėmimas, viduriavimas. Šiuo atžvilgiu rekomenduojama vartoti vaistinių formų iš žalių bruknių ir meškauogių kartu su kitais augalais.
2. Antivirusinis veikimas būdingas medvilnės šaknų žievės fenolio junginiams. Medicinos praktikoje gosipolio preparatai
Taikymas.
Mažos molekulinės masės fenoliniai junginiai ir jų dariniai pasižymi antiseptiniu ir dezinfekuojančiu poveikiu.
Fenoliniai glikozidai, kurių sudėtyje yra arbutino, turi antimikrobinį ir diuretikų poveikį. Glikozidas salidrozidas, esantis Rhodiola rosea gluosnio žievėje ir požeminiuose organuose, turi stimuliuojantį ir adaptogeninį poveikį.
Salicilo rūgštis ir jos dariniai žinomi kaip priešuždegiminiai, karščiavimą mažinantys ir skausmą malšinantys vaistai. Taigi, baltojo gluosnio žievės ekstraktas, kuriame yra salicino, jau seniai naudojamas liaudies medicinoje nuo karščiavimo, burnos gleivinės ir viršutinių kvėpavimo takų uždegimų (skalavimo pavidalu), odos ligų (losjonai).
Patinų paparčių florogliucidai veikia kaip antihelmintinės medžiagos.
gydant juostinę pūslelinę, paprastąją pūslelinę, psoriazę (linimentą), herpetinį keratitą (akių lašai).
3. Adaptogeninis, stimuliuojantis ir tonizuojantis poveikį daro Rhodiola rosea šakniastiebių ir šaknų preparatai. Vaistai didina darbingumą nuovargio, sunkaus fizinio darbo metu, turi aktyvinantį poveikį smegenų žievei. Vartojama nuo neurozių, hipotenzijos, vegetacinės-kraujagyslinės distonijos, šizofrenijos.
Kontraindikacijos: hipertenzija, karščiavimas, susijaudinimas. Neskirti vasarą karštu oru ir po pietų.
4. Anthelmintinis (antihelmintinis) poveikį daro patinų paparčio šakniastiebių preparatai.
Tirštas ekstraktas yra sėslus žalias skystis, turintis savitą kvapą ir skonį. Jis gaminamas kapsulėse po 0,5 g. Vaistas laikomas tamsioje vietoje pagal B sąrašą.
Aliejinių vidurius laisvinančių vaistų (ricinos aliejaus) naudojimas yra nepriimtinas, nes vaistas jame ištirpsta, absorbuojamas į kraują ir gali būti apsinuodijama. Todėl vaistas vartojamas tik ligoninėse griežtai prižiūrint gydytojui.
Be to, jie pasižymi savybėmis dėl to, kad molekulėje yra abiejų tipų funkcinės grupės ir benzeno branduolys.
Fenolio rūgštys yra kristalinės kietos medžiagos. Fenolio rūgštys, kuriose yra vienas fenolio hidroksilas, palyginti mažai tirpsta šaltame vandenyje, tačiau gerai tirpsta karštame vandenyje ir daugelyje organinių tirpiklių. Didėjant fenolio hidroksilų skaičiui, didėja fenolio rūgščių tirpumas.
Paplitimas gamtoje[ | ]
Fenolio rūgštys gamtoje yra labai paplitusios, todėl jas galima išgauti iš natūralių žaliavų (tokių kaip, pavyzdžiui, kraujo raudonumo gudobelės, juodosios aronijos, propolio). Fenolio rūgštis yra pagrindinė (55–85 %) medienos dervos pikio distiliavimo liekanų sudedamoji dalis.
Sintezė [ | ]
Fenolio rūgštims gauti dažnai naudojami sintetiniai metodai. Visų pirma, 2-hidroksibenzenkarboksirūgštis (salicilo) rūgštis ekstrahuojama iš anglies dioksido autoklavuose 180 ° C temperatūroje, po to reakcijos produktas apdorojamas druskos rūgštimi, Kolbe sintezė:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Cheminės savybės[ | ]
Fenolio rūgštys vienu metu turi karboksirūgščių ir fenolių savybių. Be to, jie pasižymi savybėmis dėl abiejų tipų funkcinių grupių ir benzeno branduolio buvimo molekulėje.
Šilumos skilimas[ | ]
Kaitinant fenolio rūgštys suyra ir susidaro fenolio junginiai ir anglies dioksidas. Pavyzdžiui, kaitinant salicilo rūgštis skyla į fenolį ir anglies dioksidą:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salicilo rūgštis fenolis anglies dioksidas
Esterifikavimo reakcija (pagal karboksilo grupę)[ | ]
Fenolio rūgštys, kaip ir karboksirūgštys, gali sudaryti esterius dėl karboksilo ir hidroksilo grupių buvimo.
Pavyzdžiui, susidaro salicilo rūgšties esteris - acetilsalicilo rūgštis:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH salicilo rūgšties acto esteris acetilsalicilo rūgšties acto rūgštis
ir susidarant galio rūgšties esteriui, viena galio rūgšties molekulė reaguoja su savo karboksilu, kita su fenilo hidroksilu. Kiniškas taninas yra digalinės rūgšties ir gliukozės gliukozidas.
Druskos susidarymas[ | ]
Fenolio rūgštys, kaip ir karboksirūgštys, sudaro druskas. Pavyzdžiui, natrio salicilato susidarymas sąveikaujant su salicilo rūgštimi ir natrio hidroksidu:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O salicilo rūgšties natrio salicilatas
Reakcija su geležies (III) chloridu (pagal fenolio grupę)[ | ]
Dažnai reikia nustatyti, ar konservuotuose maisto produktuose yra salicilo rūgšties ir kitų fenolio rūgščių. Tada į mėgintuvėlį įpilama 2-3 ml tiriamojo tirpalo ir įlašinami keli lašai 1% geležies (III) chlorido tirpalo. Pasirodo violetinė spalva. Skirtingai nuo fenolio, jis taip pat gali atsirasti alkoholio rūgšties tirpale. Dažymas atsiranda dėl sudėtingų druskų susidarymo šešių fenolio rūgšties molekulių fenolio grupėms sąveikaujant su FeCl3 molekule.
Galo rūgštis lengvai sąveikauja su geležies (III) chloridu ir sudaro mėlynai juodą reakcijos produktą (rašalą).
Nukleofilinė pakeitimo reakcija su halogenais[ | ]
Fenolinių grupių (-OH) buvimas fenolio rūgšties molekulėje leidžia joms normaliomis sąlygomis įsitraukti į benzeno branduolio vandenilio atomų pakeitimo halogenais reakcijas. Benzenkarboksirūgštis ir įprastos aromatinės rūgštys į tokias reakcijas nedalyvauja.
Pavyzdžiui, salicilo rūgšties brominimas:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr salicilo rūgštis p-bromosalicilo rūgštis o-bromosalicilo rūgštis
Fenolis]]-oji grupė salicilo rūgšties molekulėje veikia kaip pirmosios rūšies pakaitalas – nukreipia atomines grupes ir atskirus atomus pakeisti benzeno branduolį vandenilio atomu o ir n padėtyje jo atžvilgiu.
Tipiški atstovai ir jų dariniai, fenolio rūgščių panaudojimas medicinoje ir pramonėje[ | ]
2-hidroksibenzenkarboksirūgštis arba salicilo rūgštis yra tipiška fenolio rūgštis, kartais vadinama hidroksibenzenkarboksirūgštimi HOC6H4COOH. Salicilo rūgšties druskos ir esteriai – salicilatai. Pirmą kartą jis buvo išgautas iš eterių, esančių kai kurių augalų audiniuose – eterinio eterinio eterinio aliejaus. Salicilo rūgštis yra kristalinė kieta medžiaga. Turi baktericidinį poveikį. Jo druskos ir esteriai plačiai naudojami medicinoje ir veterinarijoje kaip vaistai. Salicilo rūgštis plačiai naudojama vaistų (pavyzdžiui, acetilsalicilo rūgštis, fenilsalicilatas), kandžių, fungicidų (pavyzdžiui), kvapiųjų medžiagų (metilsalicilato, benzilsalicilato), antiseptikų gamyboje maisto pramonėje, konservavimui, kaip reagentas kolorimetriniam nustatymui geležies tirpaluose ir varyje, kaip rūgščių-šarmų indikatorius liuminescencinėje analizėje (esant pH = 2,5 ... 4,6 ir esant rūgščiai, atsiranda mėlyna liuminescencija) ir kt.
3,4,5 - trioksibenzenkarboksirūgštis arba galo rūgštis - fenolio rūgštis, turinti vieną molekulę
Sovietų Sąjunga
socialistas
Respublikos
Valstybinis komitetas
TSRS. išradimams ir atradimams (23) Pirmenybė
L.G.Šakirovas, E.N.Molol'neö, A.3.Bikkulovas, P.M.Zobovas ir T.I.Safonova (72) Išradimo autoriai Ufos naftos institutas (71) Pareiškėjas (54) FENOLINIO ANGLIASIOS IŠSkyrimo IR VALYMO METODAS
Išradimas yra susijęs su organine chemija, konkrečiai su metodais. naudojamas fenolkarboksirūgštims išskirti ir gryninti iki didelio grynumo. Fenolkarboksirūgštys naudojamos kaip vaistiniai preparatai, augimo reguliatoriai, taip pat tarpiniai produktai veiksmingų herbicidų, fungicidų sintezei, formavimuisi. masės, dažikliai.
Žinomas fenolio gavimo būdas. karboksilo rūgštys karboksilinant granuliuotą šarminio metalo fenolatą 140–200 °C temperatūroje anglies dioksido slėgyje, po to reakcijos produktai ištirpinami vandenyje, vandeninis tirpalas parūgštinamas stipria mineraline rūgštimi ir išskiriamos blogai tirpios rūgštys (13.
Tačiau šiam metodui būdingas mažas išskirtų rūgščių grynumo laipsnis, nes karboksilinimo produktuose yra nekonvertuotų šarminių metalų fenoliatų ir fenolio, susidarančio kaip šalutinis reakcijos produktas.
Siekiant padidinti išskirto tikslinio produkto grynumą, buvo pasiūlyti fenolkarboksirūgščių gryninimo metodai, M.
Žinomas metodas, kai parūgštinamas vandeninis tirpalas. fenolio karboksirūgščių šarminių metalų druskos susidaro esant paviršinio aktyvumo medžiagai f23.
Tačiau šis metodas, nors ir leidžia pagerinti tikslinio produkto spalvos indeksą, nėra tinkamas didelio grynumo fenolkarboksirūgštims išskirti iš šarminių metalų fenoliatų karboksilinimo produktų, nes neleidžia tikslinių rūgščių. išgrynintas iš koprecipituojančių fenolių.
Žinomi fenolkarboksirūgščių gamybos būdai karboksilinant šarminio metalo fenolatą tirpiklyje arba skystame skiediklyje, leidžiantys gauti pakankamai aukšto gryninimo laipsnio fenolkarboksirūgštis. Tačiau šie metodai, nors ir palengvina žaliavų ir reakcijos produktų transportavimą, labai apsunkina tikslinio produkto išskyrimo technologiją.
Pavyzdžiui, siūloma atlikti fenolato karboksilinimo procesą. kalio šviesiųjų naftos alyvų aplinkoje. Proceso pabaigoje reakcijos masė atšaldoma iki 150 °C ir reakcijos mišinys užpilamas tam tikru kiekiu vandens. Vandeninis sluoksnis po nusėdimo atskiriamas ir ekstrahuojamas toluenu, kad būtų atgautas fenolis, po to jis "parūgštinamas stipria mineraline rūgštimi, kad būtų išskirta p-hidroksibenzenkarboksirūgštis. Naftos aliejus ir toluenas toliau regeneruojami, kad būtų galima pakartotinai naudoti f3).
Arčiausiai priedo technine esme ir pasiektu rezultatu yra fenolkarboksirūgščių gavimo būdas karboksilinant šarminio metalo fenolatą 100-180 C temperatūroje, anglies dioksido slėgyje iki 0,5 MPa ir reakcijos trukmė paprastai 30-90 min. , poliniame tirpiklyje, po to atšaldoma, distiliuojama. tirpiklis, likutį ištirpinant vandenyje, tirpalą neutralizuojant druskos rūgštimi, fenolį ekstrahuojant benzenu ir parūgštinus tirpalą iki pH 1-3 išskiriant tikslinį produktą. Tikslinio produkto grynumas yra 55,8–98,1 % (4).
Žinomo metodo trūkumai yra sudėtinga technologinė proceso schema, apimanti, be šarminių metalų fenolatų karboksilinimo agregato, tirpiklių ir ekstraktorių regeneravimo įrenginį, mažą produktyvumą reakcijos įrenginio tūrio vienetui. distiliavimas.
Išradimo tikslas – supaprastinti fenolkarboksirūgšties gavimo procesą ir padidinti grynumą.
Šis tikslas pasiekiamas tuo, kad pagal fenolio karboksirūgščių, gautų karboksilinant šarminio metalo fenolatą aukštesnėje temperatūroje ir anglies dioksido slėgyje, išskyrimo ir gryninimo metodą, atšaldant, apdorojant žemesniu alkoholiu arba ketonu karboksilinimo produkto ir alkoholio arba ketono santykis atitinkamai 1: (2-6) ir išskiriant tikslinį produktą, parūgštinant gautą druską mineraline rūgštimi.
Tikslinio produkto grynumas yra didesnis
99 % (1 lentelė).
Produktų, gautų karboksilinant sausus šarminių metalų fenolatus, apdorojimas anglies dioksidu, selektyviais tirpikliais, kurie tirpdo nesureagavusias žaliavas ir fenolius, susidariusius kaip šalutiniai produktai, ir netirpstančiais tiksliniais karboksilinimo produktais - fenolio karboksirūgščių šarminių metalų druskomis. gauti grynas fenolio karboksirūgštis iš didelio grynumo fenolkarboksirūgščių gamybos technologinės schemos reakcijos masės neutralizavimo ir fenolio ekstrahavimo stadijoje.
1 pavyzdys. 15,0 r reakcijos produktų, gautų karboksilinant sausą natrio i-chlorfenolatą 180 C temperatūroje, esant 1,5 MPa CO2 slėgiui ir 90 min. reakcijos laikui, kuriuose yra 12,50 r natrio 5-chlor-2-hidroksibenzoaa (5x10BNa), 182 apdorojama g natrio i-chlorfenilato (p-CPNa) ir 0,33 r p-chlorfenolio (p-CP).
30,00 g etanolio (etanolio ir karboksilinimo produktų santykis =
2:1 /. Gauta suspensija maišoma 15 minučių, po to centrifuguojama, kad būtų atskirtos 5-X-2-OBNa nuosėdos. Išskyrimui naudojamas nuosėdų parūgštinimas druskos rūgštimi
11,00 g 5-chlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgšties (5-X-2-0BK) (98,7 % potencialo), kurios grynumas 99,9b.
2 pavyzdys. Apdorojami 15,03 r p-CPNa karboksilinimo produktų, gautų panašiomis į 1 pavyzdį, 30 pavyzdyje, kuriuose yra 12,58 g 5-X-2-OBNa, 1,83 r p-CPNa ir 0,33 r p-CP.
45,09 g etanolio (etanolio ir karboksilinimo produktų santykis = Zr1).
5-X-2 OSNa nuosėdos išskiriamos panašiai kaip 1 pavyzdyje. Parūgštinus nuosėdas druskos rūgštimi, gaunama 10,77 g.
5-X-2-OBK (98,1 % potencialo), kurio grynumas 99,9 %.
2 pavyzdys. 12,33 g produktų
40 p-CPNa karboksilinimas, gautas panašiomis į 1 pavyzdį sąlygomis, turintis 10,33 g 5-X-2-OBNa, 1,50 g p-CPNa ir 0,27 g p-CP, apdorojamas.
49,33 g etanolio (karboksilinimo produktų etanolio santykis = 4:1).
Išskiriamos 9,00 g 5-X-2-OBN nuosėdos
5-X-2-OBK (98,15 % potencialo), kurio grynumas 99,9 %.
4 pavyzdys; 7,85 g p-CPNa karboksilinimo produktų, gautų panašiomis į pavyzdį sąlygomis
5,43 r 5-X-2-OBK (93,2 % potencialo), kurio grynumas 99,9b.
5 pavyzdys. 12,22 g p-CPNa karboksilinimo produktų, gautų panašiomis į 1 pavyzdyje sąlygomis, kuriuose yra 10,23 g 5-X-2-OBNa, 1,40 g p-CPNa ir 0,26 r p-CP, apdorojami 48,88 g izopropilo. alkoholio
5 (izopropilo alkoholio ir karboksilinimo produktų santykis = 4:1). Nuosėdos 5-X-2-OBNa. izoliuota analogiškai kaip 1 pavyzdyje. Nuosėdų parūgštinimas azoto rūgšties izoliatu 9,01 r
5-X-2-OBK (99,0 % potencialo), kurio 5 grynumas 99,7 %.
6 pavyzdys. 12,24 g p-Chna karboksilinimo produkto, gauto panašiomis į pavyzdį sąlygomis
1,49 g p-Chna ir O, 27-g p-CP apdorojami 48,96 g acetono (acetono ir karboksilinimo produktų santykis = 4: 1) 1. Parūgštinus nuosėdas druskos rūgštimi, gaunama :, t 90? g 5-X-2-OBK (99,0 % potencialo). kurio grynumas 99,7 %.
7 pavyzdys. 15,33 r reakcijos produktų, gautų karboksilinant sausą kalio 2,4-dichlorfenolatą (2-4-DCPA) esant: 190 °C, CO2 slėgiui 0,5 MPa ir reakcijos trukmei
Kalio 3,5-dichlor-2-hidroksibenzoatas (3p5-DC-2-OBA), 6,37 g 2,4-DCPA ir
1,00 g 2,4-dichlorfenolio (2,4-DCP) apdorojama 45,99 g etanolio (etanolio: karboksilinimo produktų santykis = 3:1). 3,5-DCH-2-0BK nuosėdos išskiriamos analogiškai kaip ir 1 pavyzdyje. Parūgštinus nuosėdas druskos rūgštimi, gaunama 6,20 g 3,5-dichlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgšties (97,3 % potencialo), kurios grynumas 99,5% yra izoliuoti.
8 pavyzdys 12,32 g 2,4-DCPA karboksilinimo produktų 35, gautų sąlygomis, panašiomis į pavyzdį
Parūgštinus nuosėdas druskos rūgštimi, išskiriama 4,89 g 3,5-dichlor-2-hidroksiben-45-zoinės rūgšties (95,6 % potencialo), kurios grynumas 99,7 %.
9 pavyzdys. 14,86 g reakcijos produktų, gautų karboksilinant kalio o-chlorfenolatą (o-CPA) 180 C temperatūroje, esant 1,0 MPa CO2 slėgiui ir 150 min. (3 -X-2-OBK). Apdorojama 2,75 g OCPA ir 0,64 g o-chlorfenolio (OCP) Gaunama 44,58 g etanolio (etanolio: karboksilinimo produktų santykis =
3:1). 3-X-2-OBK nuosėdos išskiriamos analogiškai kaip 1 pavyzdyje. Parūgštinant
Išskiriamos nuosėdos su druskos rūgštimi
8,98 g grynos 3-chlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgšties (97,4 % potencialo)
10 pavyzdys Apdorojama 4,53 g o-CPA karboksilinimo produktų, gautų panašiomis į 9 pavyzdyje sąlygomis, kurių sudėtyje yra 3,16 g Z-X-2-OBA, 0,86 g o-CPA ir 0,27 g HHF.
18,12 g etanolio (etanolio ir karboksilinimo produktų santykis = 4,1).
Nuosėdos 3-X-2-08K išskiriamos analogiškai kaip 1 pavyzdyje. Parūgštinus nuosėdas druskos rūgštimi, gaunama 2,46 g 3-chlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgšties (94,7 % potencialo), kurios grynumas 99,7 % °
11 pavyzdys 2 80 r reakcijos produktų, gautų karboksilinant sausą natrio i-krezolatą 150 °C temperatūroje, esant 1,0 MPa CO slėgiui ir 20 min. reakcijos laikui, kuriuose yra 10,93 g natrio 5-metil-2-hidroksibenzoato (5 -M-2-0BBa), 0,63 g natrio d-krezolato (p-KNa) ir 1,24 g p-krezolio (p-K) apdorojami 51,20 g tanolio (etanolio ir arboksilinimo produktų santykis ir 4: 1). Nuosėdos
: 5-M-2-0BNа Išskiriama analogiškai kaip 1 pavyzdyje. Parūgštinus nuosėdas druskos rūgštimi, išskiriama 10,74 g 5-metil-2-hidroksibenzenkarboksirūgšties (5-I-2-OBA), (98,3 proc. potencialo), kurių grynumas 99,9 %.
12 pavyzdys. 13,33 g p-KNa karboksilinimo produktų, gautų panašiomis į at-. matuoti. 11, kuriame yra 11,39 g 5-M-2-08Na, 0,65 g i-KNa ir 1,29 r p-K, apdorojami 53,32 g acetono (acetono ir karboksilinimo produktų santykis = 4:1). 5-M-2-OBya nuosėdos išskiriamos analogiškai 11 pavyzdyje. Nuosėdos parūgštintos druskos rūgštimi, kad būtų išskirta 11,16 g 5-M-2-OBK (98,0 % potencialo), kurio grynumas yra 99,9 %.
13 pavyzdys. Apdorojama 12,04 g p-KNa karboksilinimo produktų, gautų analogiškomis 11 pavyzdyje sąlygomis, turinčių 10,28 r 5-M-2-0Bia, 0,59 g p-Kya ir 1,17 g p-K.
48,16 g izopropilo alkoholio (alkoholio: karboksilinimo produktų santykis = 4:1). 5-M-2-OZia nuosėdos kietinamos analogiškai kaip 11 pavyzdyje. Parūgštinant nuosėdas druskos rūgštimi, išgydoma 10,09 r 5-M-2-OBK (98,15 % et potencialo), kurio grynumas yra 99,7 %.
Pagrindiniai siūlomo privalumai. metodas: fenolkarboksirūgščių gamybos proceso supaprastinimas., didelis grynumas tikslinių rūgščių druskų išskyrimo stadijoje, apdorojant šarminių metalų karboksilinimo produktus tirpikliais (alkoholiais, ketonais), leidžiant pasirinktinai išskirti fenolkarboksirūgšties druskas rūgštys, leidžiančios pašalinti reakcijos masės neutralizavimo etapą iš gamybos technologinės schemos ... ir fenolio ekstrakcija.
Fenolkarboksirūgštis
Eksperimentinis rūgšties skaičius
Rūgščių skaičius, teorinis - kai kurie
Rūgštinis grynumas, b
Eksperimentinė lydymosi temperatūra, С
7 3,5-DKh-2-OBK 269,6
Pastaba: 5-X-2-OBK – 5-chlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgštis. rūgšties
3,5-DC-2-OBK - 3,5-dichlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgštis;
3-X-2-OBK -, 3-chlor-2-hidroksibenzenkarboksirūgštis
5-M-2-OSK – 5-metil-2-hidroksibenzenkarboksirūgštis.
Išradimo formulė apdorojama maišant organiniu tirpikliu. žemesni feyrto izoliavimo ir valymo specialieji pasiūlymai. arba ketonas su visų produktų boboksilo rūgšties santykiu, nii 1: (2-6), po to eHHEitx tirpinimas karboksilinant išgrynintą likutį feno-45 vandenyje.
Informacijos šaltiniai, į kuriuos atsižvelgta atliekant ekspertizę
1. JK patentas
50, Р 1101267+ kl. C 2 C, publ. 1968 metai.
2. JK patentas
1167095, kl. C) 2 C, išleistas 1969 m.
3. Prancūzijos patentas M 1564997, klasė C 07 C, publ. 1969 m.
55 4. Japonijos patentas R 43-29943, kl. 2-2355, išleistas 1968 m. prototipas).
Sudarė N. Kulish
Redaktorius A. Khimchuk Tehred E. Kharitonchik Korektorė E. Roshko
Užsakymas 1788/29 leidimas 4.16 Prenumerata
SSRS valstybinio išradimų ir atradimų komiteto VNIIPI
113035, Maskva, Zh-35, Raushskaya nab., 4/5
PPP filialas „Patentas“, Užgorodas, g. Projektas, 4
: nolka šarminiai metalai gaunami su anglies dioksidu esant padidintam slėgiui ir temperatūrai, atskiriant priemaišas organiniu tirpikliu, po to iš išgrynintos liekanos vandeninio tirpalo, parūgštinus mineraline rūgštimi, išskiriant tikslinę rūgštį. supaprastinti procesą ir padidinti tikslinės rūgšties, karboksilintų 325, 2 produktų, grynumą
Panašūs patentai:
Išradimas susijęs su nauju 2-hidroksibenzenkarboksirūgšties ir 4-hidroksibenzaldehido arba jų darinių mišinio gavimo būdu, ypač su 3-metoksi-4-hidroksibenzaldehido-vanilino ir 3-etoksi-4-hidroksibenzaldehido-etilo gavimo būdu. vanilinas, kuriame fenolinių junginių mišinys, iš kurių vienas junginys (A) turi formilo arba hidroksimetilo grupę 2 padėtyje, o kitas junginys (B) turi formilo arba hidroksimetilo grupę 4 padėtyje, atitinkančią bendrąją formulę ( IIA) ir (IIB), kuriuose Y1 ir Y2 yra vienodi arba skirtingi, reiškia vieną iš šių grupių: grupė - СНО; grupė - CH2OH; Z1, Z2 ir Z3, kurie yra identiški arba skirtingi, reiškia vandenilio atomą, C1-C4 alkilo radikalą, alkenilC2-C4 arba alkoksiC1-C4 linijinį arba šakotą radikalą, fenilo radikalą, hidroksilą, halogeno atomą; yra atliekama selektyvi oksidacija, kurios metu (A) junginio 2 padėtyje esanti formilo arba hidroksimetilo grupė oksiduojama į karboksilo grupę ir, galbūt, junginio (B) hidroksimetilo grupė 4 padėtyje oksiduojama į formilo grupę, ir oksidacija atliekama esant bazei, kurios kiekis yra nuo 2 iki 10 molių fenolio junginių (IIA) ir (IIB) moliui, ir katalizatoriui paladžio ir (arba) platinos pagrindu bei 2-hidroksibenzenkarboksirūgšties mišiniui. gaunama rūgštis ir 4-hidroksibenzaldehidas arba jų dariniai
Išradimas susijęs su naujais (I) formulės junginiais, kuriuose Ar yra fenilas, furanilas, tiofenilas, tiazolilas, piridinilas; R1 yra nepriklausomai parinktas iš grupės, susidedančios iš vandenilio, žemesniojo alkilo, žemesniojo alkoksi, halogeno ir nitro; R2 yra nepriklausomai parinktas iš grupės, susidedančios iš vandenilio ir halogeno; R4 yra hidroksi arba pirolidin-2-karboksirūgštis, piperidin-2-karboksirūgštis arba 1-aminociklopentankarboksirūgšties liekana, sujungta per aminorūgšties liekanos azoto atomą; n reiškia 0, 1, 2, 3, 4 arba 5; m reiškia 0, 1, 2, 3 arba 4; p yra 0 ir s yra 0, arba jų farmaciniu požiūriu priimtinos druskos, su sąlyga, kad junginys nėra S-1-pirolidin-2-karboksirūgštis, 5-(bifenil-4-iloksimetil)furan-2-karboksirūgštis, 3-( bifenil-4-iloksimetil) benzenkarboksirūgštis, 2-(bifenil-3-iloksimetil) benzenkarboksirūgštis, 4-(bifenil-3-iloksimetil) benzenkarboksirūgštis, 4-(bifenil-4-iloksimetil) benzenkarboksirūgštis, 5-(bifenil- 4-iloksimetil) tiofen-2-karboksirūgštis
Be to, jie pasižymi savybėmis dėl to, kad molekulėje yra abiejų tipų funkcinės grupės ir benzeno branduolys.
Fenolio rūgštys yra kristalinės kietos medžiagos. Fenolio rūgštys, kuriose yra vienas fenolio hidroksilas, palyginti mažai tirpsta šaltame vandenyje, tačiau gerai tirpsta karštame vandenyje ir daugelyje organinių tirpiklių. Didėjant fenolio hidroksilų skaičiui, didėja fenolio rūgščių tirpumas.
Paplitimas gamtoje
Sintezė
Fenolio rūgštims gauti dažnai naudojami sintetiniai metodai. Visų pirma, 2-hidroksibenzenkarboksirūgštis (salicilo) rūgštis ekstrahuojama iš natrio fenolato ir anglies dioksido autoklavuose 180 ° C temperatūroje, po to reakcijos produktas apdorojamas druskos rūgštimi, Kolbe sintezė:
C6H5ONa + C02 180 C → C6H4 (ONa) COOH; C6H4 (ONa) COOH + HC1 → C6H4 (OH) COOH + NaCl
Cheminės savybės
Fenolio rūgštys vienu metu turi karboksirūgščių ir fenolių savybių. Be to, jie pasižymi savybėmis dėl abiejų tipų funkcinių grupių ir benzeno branduolio buvimo molekulėje.
Šilumos skilimas
Kaitinant fenolio rūgštys suyra ir susidaro fenolio junginiai ir anglies dioksidas. Pavyzdžiui, kaitinant salicilo rūgštis skyla į fenolį ir anglies dioksidą:
HOC6H4COOH → C6H5OH + CO2 salicilo rūgštis fenolis anglies dioksidas
Esterifikavimo reakcija (pagal karboksilo grupę)
Fenolio rūgštys, kaip ir karboksirūgštys, gali sudaryti esterius dėl karboksilo ir hidroksilo grupių buvimo.
Pavyzdžiui, susidaro salicilo rūgšties esteris - acetilsalicilo rūgštis:
HOC6H4COOH + H3C-C (= O) -O- (O =) C-CH3 → C6H4 (COOH) -O-CO-CH3 + CH3COOH salicilo rūgšties acto esteris acetilsalicilo rūgšties acto rūgštis
ir susidarant galio rūgšties esteriui, viena galio rūgšties molekulė reaguoja su savo karboksilu, kita su fenilo hidroksilu. Kiniškas taninas yra digalinės rūgšties ir gliukozės gliukozidas.
Druskos susidarymas
Fenolio rūgštys, kaip ir karboksirūgštys, sudaro druskas. Pavyzdžiui, natrio salicilato susidarymas sąveikaujant su salicilo rūgštimi ir natrio hidroksidu:
HOC6H4COOH + NaOH → HOC6H4COONa + H2O salicilo rūgšties natrio salicilatas
Reakcija su geležies (III) chloridu (pagal fenolio grupę)
Dažnai reikia nustatyti, ar konservuotuose maisto produktuose yra salicilo rūgšties ir kitų fenolio rūgščių. Tada į mėgintuvėlį įpilama 2-3 ml tiriamojo tirpalo ir įlašinami keli lašai 1% geležies (III) chlorido tirpalo. Pasirodo violetinė spalva. Skirtingai nuo fenolio, jis taip pat gali atsirasti alkoholio rūgšties tirpale. Dažymas atsiranda dėl sudėtingų druskų susidarymo šešių fenolio rūgšties molekulių fenolio grupėms sąveikaujant su FeCl3 molekule.
Galo rūgštis lengvai sąveikauja su geležies (III) chloridu ir sudaro mėlynai juodą reakcijos produktą (rašalą).
Nukleofilinė pakeitimo reakcija su halogenais
Fenolinių grupių (-OH) buvimas fenolio rūgšties molekulėje leidžia joms normaliomis sąlygomis įsitraukti į benzeno branduolio vandenilio atomų pakeitimo halogenais reakcijas. Benzenkarboksirūgštis ir įprastos aromatinės rūgštys į tokias reakcijas nedalyvauja.
Pavyzdžiui, salicilo rūgšties brominimas:
HOC6H4COOH + Br2 → HO (Br) C6H3COOH + HOC6H3 (Br) COOH + 2HBr salicilo rūgštis p-bromosalicilo rūgštis o-bromosalicilo rūgštis
Fenolis]]-oji grupė salicilo rūgšties molekulėje veikia kaip pirmosios rūšies pakaitalas – nukreipia atomines grupes ir atskirus atomus pakeisti benzeno branduolį vandenilio atomu o ir n padėtyje jo atžvilgiu.
Tipiški atstovai ir jų dariniai, fenolio rūgščių panaudojimas medicinoje ir pramonėje
2-hidroksibenzenkarboksirūgštis arba salicilo rūgštis yra tipiška fenolio rūgštis, kartais vadinama hidroksibenzenkarboksirūgštimi HOC6H4COOH. Salicilo rūgšties druskos ir esteriai – salicilatai. Pirmą kartą jis buvo išgautas iš eterių, esančių kai kurių augalų audiniuose – eterinio eterinio eterinio aliejaus. Salicilo rūgštis yra kristalinė kieta medžiaga. Turi baktericidinį poveikį. Jo druskos ir esteriai plačiai naudojami medicinoje ir veterinarijoje kaip vaistai. Salicilo rūgštis plačiai naudojama vaistų (pavyzdžiui, acetilsalicilo rūgštis, fenilsalicilatas), kandžių, fungicidų (pavyzdžiui, salicilanilidų), kvapiųjų medžiagų (metilsalicilato, benzilsalicilato), antiseptikų gamyboje maisto pramonėje, konservavimui, kaip reagentas kolorimetriniam nustatymui geležis ir varis, kaip rūgščių-šarmų indikatorius liuminescencinėje analizėje (esant pH = 2,5 ... 4,6 ir esant rūgščiai, atsiranda mėlyna liuminescencija) ir kt.
3,4,5 - trioksibenzenkarboksirūgštis arba galo rūgštis - fenolio rūgštis, turinti vieną molekulę
Įkeliama...